Способ получения со-нитрозоперфторкарбоновб1хкислот

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

25450I

Соаэ Соаетских

Социалистических

Распу0лик

Зависимое от авт, сз iдетельства ¹

Кл. 12о, 11

Заявлено 28Х1.1968 (№ 1252310/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 17.Х,1969. Бюллегепь ¹ 32

Дата опубликования описания 23.Н1.1970.ЧПК С 07с

Комитет по аслам иао0ретеиий и открытий при Совете Мииистрос

СССР

УДК 547.414.7 412 29.07 (088.8) Ав,оры изобретения

И. Н. Беляева, Л. В. Санкина, П. О. Гитель, Л. И. Костикин и В. А. Гинсбург

Заявитель

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ ь-НИТРОЗОП ЕРФТОРКАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ

Н 1,96; F 44,70;

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут быть использованы как полупродукты в синтезе фторированных и ол им ер ов.

Предлагаемый способ получения ь-нитрозоперфторкарбоновых кислот основан на том, что эфиросоль перфтордикарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с хлористым нитрозилом при охлаждении. Образовавшийся эфиронитрит перфтордикарбоновой кислоты подвергают пиролизу в вакууме и в среде инертного растворителя с последующим гндролизом образовавшегося эфира ь-нитрозоперфторкарбоновой кислоты до в>-нитрозоперфторкарбоновой кислоты и выделением целево|го продукта известными приемами. Процесс гндролиза эфира о-нитрозоперфторкарбоновой кислоты желательно проводить в среде 65О Оной уксусной кислоты. Для очистки ю-нитрозоперфтокарбоновую кислоту выделяют из ее эфирата обработкой концентрированной серной кислотой.

Пример 1. 26,8 г моноэтилового эфира перфторглутаровой кислоты (получен взаимодействием ангидрида перфторглутаровой кислоты и спирта) растворяют в ацетоне и прибавляют по порциям 11,8 г окиси серебра. Раствор отфильтровывают от незначительного осадка и отгоняют под вакуумом ацетон. Соль промывают петролейным эфиром и сушат под вакуумом. Вес 34,3 г. Выход 91,5 g.

34,3 г моносеребряной соли заливают 30 г хлористого нитрозила и выдерживают, периодически перемешивая, при — 20 С в течение

2 час. Хлористый нитрозил отгоняют при комнатной температуре, прибавляют фреон 113 и быстро отфильтровывают осадок хлористого серебра. Из фнльтрата отгоняют под ваку10 умом фреон н получают в остатке в виде густой желтой жидкости 24 г эфиронптрпта перфторглутаровой кислоты. Выход 88,2%.

24 г эфиронитрита прикапывают прп остаточном давлении 100 л я и температуре 200 С

15 к 70 г монометрической жидкости, находящейся в колбе Кляйзена с дефлегматором (длина дефлегматора 15 сл ) . Продукты ппролиза, собранные в охлаждаемом смесью ацетон углекислота приемнике, промывают водой и

20 отгоняют эфир нитрозокислоты при 25 м1f i3 охлаждаем ый (— 78 С) приемник. После перегонки выделяют 7,9 г этилового эфира о-нитрозоперфтормасляной кислоты. Выход 38,7%.

Т. кип. 65 С (100 лы рт. ст.); d4 1,4085; по 1,3220; МЯ р 36,12; вычислено 36,44.

Найдено, О о: С 27,57; Н 1,95; F 45,25; Х 5,63.

С„-Н „F„X О;,.

Вычислено, jo С 27,43, зо х) 525.

254501

Предмет изобретения

Составитель Н. Макаров

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. В. Куклина Корректор А. П. Васильева

Заказ 470/1 Тираж 480 Подписное

Ш1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. 8 г этилового эфира и-нитрозоперфторм асляной кислоты кипятят в течение 1 час 20 мин в колбе с обратным холодильником в присутствии 60 мл 65%-ной уксусной кислоты. Смесь выливают в 200 мл воды, экстрагируют эфиром, отгоняют эфир из колбы с дефлегматором при остаточном давлении 150 мм и уксусную кислоту при 50 мм до температуры в парах 43 С. К остатку для разрушения эфирата состава 30N (CFã) з

С0ОН СзНзОСзН.- прибавляют 100 г концентрированной серной кислоты и отгоянют при остаточном давлении 25 мм нитрозокислоту.

После перегонки выделяют 5 г вз-нитрозоперфтормасляной кислоты. Выход 70 /о, .т. кип.

65 С (25 мм рт. ст.); d4 1,6326; по 1,3200; МКо

27,33; вычислено 27,04.

Наидено, /о. С 21,67; Н 0,72; F 50,48; N 6,13. (4НРONОз

Вычислено, /о. С 21,34; Н 0,44; F 50,66;

N 6,22.

1. Способ получения оз-нитрозоперфторкарбоновых кислот, отличающийся тем, что; эфиросоль перфтордикарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с хлористым нитрозилом при охлагкдении, образовавшийся эфиронитрит перфтордикарбоновой кислоты подвергают пи10 ролизу в вакууме и в среде инертного растворителя с последующим гидролизом полученного эфира оз-нитрозоперфторкарбоновой кислоты до со-нитрсзоперфторкарбоновой кислоты и выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс гидролиза эфира со-нитрозоперфторкарбоновой кислоты проводят в среде 65 /о-ной уксусной кислоты.