Патент ссср 253068
0 П И С А Н И Е 253068
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социелистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 20.1Х.1968 (№ 1273829/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 30.IX.1969. Бюллетень ¹ 30
Дата опубликования описания 24.II.1970
1 л. 12р, 2
МПК, С 07d
УДК 547.754.07(088.8) Комитет по деиввт изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
ЬС : 3V5ij „ is !
Авторы изобретения
Заявитель
ПАТЕ ИТ11 0й и ТЕХИИЧЕСКАЯ
Л. Н. Яхонтов и В. А. Азимов
Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтичес институт им. Серго Орджоникидзе
БИБЛИОТЕКА
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЗАИНДОЛА ИЛИ ЕГО ЗАМЕЩЕННЫХ
Из вестен способ получения 4-азаиндола или его метилзамещенного взаимодействием
З-ациламино-2-метилпиридинов,с этилатом калия или натрия,при температуре 350 С. В результате образуется трудно разделимая омесь продуктов. Выход целевого продукта 10%.
Для повышения выхода целевого про дукта предлагается,на 2-метил-3-нитропириди н действовать эфирами щавелевой кислоты в присутствии основных катализаторов, яапример этилата калия или натрия. Образовавшиеся при этом замещенные эфиры 3-нитропиридил2-пировиноградной кислоты подвергают восстановительной циклизации в условиях каталитического гидрирования с,последующим выделением целевого продукта известным способом.
Таким способом получают более чистый продукт, Повышается выход его, а также появляевся возможность вводить другие заместители, кроме метила, в пиридиновое кольцо.
Пример 1. Получение этилового эфира
3-нитро-6- эт оксипиридил - 2 -,пировиноградной кислоты.
К этилату калия, полученному из 4,94 г калия и 12 мл этанола .в 350 мл безводного бензола, прибавляют 18 г перепнанного диэтилочосалата. Затем в течение 3 час при 25 С, хорошо перемешивая, в смесь приливают раствор 11,2 г 3-нитро-6-этокси-2-метилпиридина в 150 ял бензола. Перемешпвание загустевшей реакционной массы продолжают при комнатной температуре еще в течение суток.
5 Светло-оранжевый осадок отфильгровывают и промывают безводным бензолом. После высушивания на воздухе осадок растворяют в воде, доводят соляной кислотой рН до 3 и эюстрагируют бензолом. После высушивания
10 бензольного раствора сульфатом магния и упаривания бензола в вакууме;получают 9,7 г (58,8% ) целевого продукта с т. пл. 125—
127 С. Это светло-желтые кристаллы с т. пл.
131 — 133 С (из этанола) . Вещество хорошо
15 растворяется в хлороформе, бензоле, спирте, плохо — в воде.
Найдено, %: С 51,50; Н 5,0; N 9,95.
С1зН14 "ч 206.
Вычислено, %: С 51,06; Н 5,0; N 9,93.
Пример 2. Получение этилового эфира
5-этокси-4-азаи ндол-2-карбоновой,кислоты.
Раствор 8,5 г этилового эфира 3- нитро-6этоксипиридил-2-.пировиноградной кислоты в
25 300 мл этанола гид рируют при 25 С и давлении 20 — 30 слт вод. ст. в при сутствии 4 г
9%-ного палладия на угле. Получают 6,57 г этилового эфира 5-этокси-4-азаиндол-2-карбоновой кислоты с т. пл. 130 — 134 С. Выход
30 93%.
2530G8
Составитель С. Дашкевич
Редактор С. Лазарева Техред А. А. Камышиикова Корректоры: Е. Ласточкин» и В. Петрова
Заказ 334/6 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, нр. Сапунова, 2
Г
Это бесцветный порошок с т, пл. 148—
149,5 С (из эта иола). Вещество хорошо растворяется в ацетоне, хуже — в хлороформе, бензоле, плохо — в воде.
Найдено, о о: С 61,43: Н 5,82; N 11,90.
С12Н141Ч 203.
Вычислено, о о: С 61,52; Н 6,02; N 11,95.
Предмет изобретения
Способ получения 4-азаиндола или его замещенных, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, на 2-метил-3нитропиридин действуют эфирами щавелевой кислоты в присутствии основных катализаторов, например этилата калия или натрия, образовавшиеся при этом замещенные эфиры
3-нитропиридил-2-пировиноградной кислоты подвергают восстановительной циклизации в условиях каталитического гидрирования с последующим выделением целевого продукта
Io известным способом.
