Способ получения ненасыщенных оксиалкиламинов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
250I49
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 06.ll.1968 (№ 1216241/23-4) Кл. 12q, 1/01 с присоединением заявок ¹ 1218216/23-4 и № 1218217/23-4
Комите по делам изобретений и открытий при Совете Мкнистрое
СССР
Приоритет
Опубликовано 12.Ч!11.1969. Бюллетень ¹ 26
Дата опубликования описания 15.1.1970
МПК С 07с
УДК 547.333.07(088.8) Авторы изобретения
А. С. Атавин, 3. Т. Дмитриева и Б. А. Трофимов
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения AH СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ОКСИАЛКИЛАМИНОВ
Изобретение относится к способу получения новых ненасыщенных аминов.
Предложен способ получения ацетиленовых оксиалкиламинов, заключающийся .в том, что окси- или диоксиалкиламины подвергают взаимодействию,с галоидным олефином в 1присутствии гидроокиси щелочного металла при температуре 20 — 70 С с .последующим выделением целевого, продукта известными способами. Желательно процесс проводить в присутствии органического растворителя, например диоксана.
Пример 1. Этилоксиэтилп рои и н и л а м и н HOCH CH (C Hg) NCHgC=
= — СН, К смеси 11,72 г диэтиламиноэтанола, 5,6 г КОН в 15 мл диоксана при перемешивании прибавляют 11,9 г бромистого про паргила, добавляют воду, нагревают при 50—
60 С около 1 час, верхний слой отделяют, сушат над сульфатом магния. Перегонкой получают 11,5 г продукта. Выход 90,5%; т. кип.
103 — 105 С (10 мм рт. ст.); d4 0,9512:
1,4650, МКо 36,38, вычислено 36,0.
Найдено, %: N 11,62.
С,Н„ИО
Вычислено, %: N 11,96.
Пример 2. Аллилоксиэтили .р о,п и н и л а м и н НОСН2СНз(СН =СН— — СН2)КСНгС=СН. К смеси 14,1 г диаллилэтаноламина, 5,6 г КОН в 20 мл диоксана при перемешивании . прибавляют 11,9 г бромистого,пропаргила, добавляют воду, нагревают при 50 — 60 С в течение 1 час, верхний слой отделяют, сушат над сульфатом магния. Перегонкой,получают 13 г продукта. Выход
93,5%; т. кап. 105 — 109 С (10 илт рт. ст.); д4 0,9402; пр 1,4713; MRD 41,65,,вычислено
42,09.
Найдено, o/ : N 9,89.
CsH>gNO
Вычислено, о/ . N 10,0.
Пример 3. Оксиэтилди пропии н и л а м и í НОСНеСН И(СНзС = СН)з.
К смеси 14,92 г триэтаноламина, 11,2 г КОН в 20 мл диоксана при перемешивании:прибавляют 23,8 г бро мистого пропаргила, добавляют воду, нагревают .при 50 — 60 С в течение
20 1 час, верхний слой отделяют, сушат над сульфатом магния. Перегонкой получают
13,4 г продукта. Выход 90о/О; т. кип. 116—
118 С (7 мм рт. ст.), d4 1,0673, по 1,4922;
MR 39,55, вычислено 40,22.
25 Найдено, %: С 6958 Н 7,85.
С H»NO
Вычислено, %: С 69,96; Н 8,01.
Пример 4. 1-(Ди-(оксиэтил)-а м ин о)-,пронин-2 (НОСН2СН2) >
30 NCH C = СН. К смеси 9,58 мл диэтанола250149
Предмет изобретения
Составитель Л. Иоффе
Редактор Л. Г. Герасимова Текред Л. К. Малова
Корректор А. С. Колабии
Заказ 3544/16 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва )К-35, Раушская наб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2 мина, 5,6 г КОН в 10 мл диоксина при перемешивании,прибавляют 7,82 мл бромистого пропаргила, добавляют воду, перемешивают около 1 час, верхний слой отделяют, сушат над сульфатом магния. Перегонкой получают
10 г продукта. Конверсия 70р/р, выход 70р/,; т. кип. 123 С (3 мм рт. ст.); d4 1,0811; п и 1,4950; МКр 38,52, вычислено 39,14. Чистота 97р/р.
Пример 5. 1- (О к с и э т и л а м и н,о)и р о и и н-2 НОСНвСН МНСН С==СН. К смеси 11,88 мл этаноламина, 5,6 г КОН в 20 мл диоксана при перемешивании прибавляют
3,91 мл бромистого пропаргила. После добавления воды и перемешивания в течение 1 час верхний слой отделяют, сушат над сульфатом магния. Перегонкой получают 9 г продукта.
Конверсия 90р/р, выход 90р/р, т. кип. 101 С (10 мм рт. ст.); d4 1,020; пр 1,4832; MR D
27,86,,вычислено 28,21. Чистота 89р/р.
Прижиме,р 6. 1- (Оксиэтил)-дип р о п а р г и л ам и í HOCH CH>N(CH C = —. — СН)в. Вещество получают с выходом 92р/р в результате взаимодействия 1 моль этаноламина с 2 моль бромистого пропаргила в условиях примера 2; т. кип. 122 С (10 мм рт. ст.);
< 4 1,0670; пр 1,4922; MRp 39,51, вычислено
40,22. Чистота 90р/р.
Пример 7. 1- (Д и - (О к ic и э т и л)-ам ино)-п,р о п е н-2 (НОСНвСН2)2
NCH СН=СНв. К смеси 10,5 г диэтаноламина„
5,6 г КОН при перемешивании прибавляют
12,1 г бромистого аллила, добавляют воду, перемешивают около 1 час, верхний слой отделяют, сушат над сульфатом магния. Перегонкой получают 12,3 г,продукта. Конверсия
85р/р, выход 85р/р, т. кип. 94 С (10 мм рт. ст.); д4 1,0275; riD 1,4638; MRр 38,88, вычислено
39,01. Чистота 97р/р.
П .р и м е,р 8. 1 — (О к с и э т и л а и ин о) - п .р о;п е н - 2 HOCH CH>NHCH>CH=
=СНв. К смеси 12,2 г этаноламина, 11,2 г
КОН при перемешивании прибавляют 12,1 г бромистого аллила. После добавления воды и перемешивания в течение 1 час верхний слой отделяют, сушат над сульфатом магния. Перегонкой получают 4,4 г продукта и 3,5 г дипропениламина. Конверсия 43р/р, выход 93р/р, т. кип. 118 С (15 мм рт. ст.); d4 0,9270; пр 1,4681, MRD 30,33, вычислено 29,58. Чистота 85р/р.
П р и и е р 9. 1- (О к с и э т и л) -д ипропен-2-ил ам и н HOCHgCHgN (СНвСН=СНв),получают с выходом 95р/, в результате взаимодействия 1 моль этаноламина с 2 моль бромистото аллила,в условиях примера 8; т. ки п. 76 С (10 мм рт. ст.);
d4 0,890; nD 1,4653, MRр 43,88, вычислено
43,60. Чистота 95р/р.
1. Способ получения ненасыщенных оксиалкиламинов, отличающийся тем, что окси30 или диоксиалкиламины подвергают, взаимодействию с галоидным олефином в присутст вии гидроокиси щелочного металла при тем пературе 20 — 70 С с последующим выделением целевого, продукта известными способами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии органического растворителя, например диоксана.
