Способ получения n-замещенных 3,5-ди-грь7- -бутил-4- оксибензи л аминов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l922l5

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12q, 32/10

23с, 1 02

Заявлено 25.11.1963 (№ 821703/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет.ЧПК С 07с

С 10гп

УДК 547.564.4: 665,582 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 06,11.1967. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 5.IV.19á7

Авторы изобретения Ю. А. Брук, Ф. Ю. Рачинский, Г. Ф. Большаков и H. M. Славачевска т 1.:.)," "

1,, т гоji

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕН Н Ь1Х 3.5-Д И-ТРЕТ-БУТИЛ-4-ОКСИБF НЗИЛАMИНО8

Широко распространенный в настоящее время антиокислитель из ряда экранированных фенолов — 2,б-ди-трет-бутил-4-метилфенол (ионол), являясь хорошим ингибитором окислительного процесса в начальной стадии, практически не способен разрушать уже образовавшиеся перекиси. Кроме того, к недостаткам ионола и аналогичных ему экранированных фенолов следует отнести их нерастворимость в воде, что препятству.ет примешнию этих соединений для стабилизации ряда систем.

Предложен способ получения азотсодержащих производных ионола, антиокислительньш эффект которых проявляется не только в связывании свободных радикалов, но и в разрушении перекисей. Способ заключается в том, что 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилбромид об рабатывают первичным или BTopli tíûû амином, например диэтилазгинозг или этаноламином. В табл. 1 приведены некоторые c îñäèнения в форме галоидоводородных солс - ;.

Акцептором протона служит либо избыток используемого амина, либо эквнмолярнос к1лнчество пиридина.

Способ осуществляют следующим образом.

K 0,02 — 0,03 г лголь первичного нли вторичного амина в 20 — 30 игл бензола при 0- — 5 С .i размешивании приливают раствор 0,01 г лоль

3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилбромида в 10 игл бензола. Смесь выдерживают 1 час при 15—

20 С, бепзольный раствор промывают водой, сушат сульфатом магния и бензол отгоняют в вакууме. Сырой продукт перекристаллнзовы5 вают или переводят в галоидводородную соль, из которой после очистки выделяют свободное основание.

В табл. 1 приведены соединения, полученные предложенным способом.

1р Изучение ингибирующего действия синтезироьанных веществ на окислптельные процессы жиров, полиолефинов, жидких углеводородных топлив показало высокую эффективность многих нз них. Так, прн введении синтезиро15 ванных присадок в топлива в последних значительно уменьшается образование нерастворимых осадков и смол, способных засорять топливную систему двигателей, снижается коррознонная активность топлив, не ооразу2р ются кислоты и перекиси.

Пример. Производные ионола добавляют к топливам в количестве 0,02 — 0,05>/о. Термоокислительную стабильность исходных топлив и их смесей с присадками испытывают прн

25 температуре 150" С в течение 4 час в стандартном аппарате ЛСА PT в герметически закрытых сосудах. Критерием оценки служит количество образующегося нерастворимого осадка (лг/100 игл), способного забивать фильтруюшие элементы топливной системы двигателей.

192215

Таблица 1 г: о

Я к

Название

Формула соединении (a2И(С2Н5)2

79 Х-диэтил-3,5-ди-mpem-бутил-4оксибеизиламин

42 — 43

Xлоргидрат т. пл.

153 — 155 С (3 4

СН2МНСН., СН2ЕН

1м -(3,5-ди-mpem-бутил-4-оксибензил)-этаноламин ный эфир-бензол) CH2NYÍ (,Н ОН)

7,-(3,5-ди-трли-бутил-4-оксибен- j 50 зил)-диэтаноламин

НО—

N-(3,5-ди-mpem-бутил-4-оксибен-,66 155 — 1577 зил)-циклогексиламин (спирт) (1 ( (НЗЮ, (Н3 )3

Г сн — м Х-(3,5-ди-mpem-бутил-4-оксибен- 97, 148 — 150 зпл)-этиленимии (эфир)

) 1 ( М-(3,5-ди-mpem-бутил-4-оксибен-, зпл)-пирролидии

65-67

Xлоргидрат т, пл.

235 — 237".С

@3 3

Исследуют также коррозионную активность исходных топлив и их смесей с присадками по отношению к бронзе, определяют содержание растворимых смол в топливах, а также кислотность топлив после нагрева.

Результаты испытаний топлива ТС-1 и его смесей с некоторыми присадками приведены в табл, 2 (в сопоставлении с известнымн присадкамии) .

Из табл. 2 видно, что предложенные при5 садки значительно улучшают термоокислительную стабильность углеводородных топлив. (Н3 )3 С

Н()— (н,cc) с

Н0 (Н3 )3 (3 )3 (Н() (н,Су (НЗЕ)ЗС (H3()3( (Н3 ) 3

НО (-Н2 — (Н2 б (H _#_ H (,H2 б

"Н2 1 Н2 Н2. с„ СН, 2

Н2

Т. пл. в =С (раствори- Примечание тель) !!

1! !

140- 141

,(петролей101 — 103 Бромгидрат (иетролей- т. пл. ный 138 — 140 С эфир-бензол) 192215

Таблица 2

Кислотность

Оптическая топлива после нагрева

Коррозия бронзы в г, лФ

Нерастворимый осадок в мг 100 лгл

Присадка в иг КОН 100 игл плотность

5,8

0,105

Без присадки

0,7

1,6 НЗСгЗС

СН2Х(С2Н3)2

НО

0,3

0,6

@3 13

<НЗС 3 С

НО

0,1

0,6

О (H3ee)3

МСА-2 ионола о-анино-ирет-бутилфенола

2,6-диамино-4-mpem-бутилфенола

Т11

РДА-2

Предмет изобретения та веществ, применяющихся в качестве анти окислителей, 3,5-ди-трет-бутнл-4-оксибензилбромид обрабатывают первичным или вторичным амином, например днэтнламнном нлн эта5 ноламнном.

Способ получения N-замещенных 3,5-дитрет-бутил-4-оксибензиламинов, orëè÷à(îùèéся тем, что, с целью расширения ассортнменСоставитель T. Н. Казанская

Техрсд Л. Бриккер

Го с да ктор Л. К. Ушакова

Корректоры: А. M. Смак и Н. Н. Самыгин:i

Заказ 817,12 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комизста по делам изобретений п открытий прп Совете Министров ССС

Москва, Центр, пр. Серова. д. 4

Типография, пр Сапунова, 2

TC 1+0 05о„.

ГС-1ьО 05о,, ТС 1.+О 05оо

ТС 1,+О 05 о;

ТС-1+0,05 о;

ТС 1л-О 05оо

СН2 — СН2

/, СН кН-СН СН2 б

Сн, =Сн, 2,3

3,0

3,1

2,1

0,9

0,9

0,5

0,4

0,5

0,5

0,2

0,5

0,043

0,018

0,048

0,045

0,028

0,040

0,1

О

0,2

0,1

0,1

0,2