Способ получения 2,5-дифенилоксазола-1,3

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Ресоублих

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 13.VI I,1965 (№ 1017913/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 18Х11.1969. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 19,ХП.1969

Кл. 12р, 3

МПК С 07d

УДК 547,787.2.07 (088,8) Комитет ое делен изобретениЯ и 0TKpblTNN ари Совете Миниетроо

СССР

Авторы изобретения

Н. П. Демченко, JI П. Снагощенко и Е. И. Зорина

Всесоюзный научно-исследовательский институт монокристаллов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИФЕНИЛОКСАЗОЛА-1,3

Известен способ получения 2,5-дифенилоксазола-1,3, заключающийся в том, что фенилацетальдегид бромируют в хлороформе,и полученный продукт обрабатывают бензамидом.

Для упрощения процесса предлагается новый способ, заключающийся в том, что на реакционную массу, полученную после бромирования фенилацетальдегида в хлорбензоле или

его смеси с диоксаном, непосредственно действуют бензамидом и процесс ведут в среде хлорбензола или его смеси с диоксаном.

Получаемую бромистоводородную соль промывают низким кетоном, а затем превращают чистую соль в основание.

Пример. В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и отводной трубкой, помещают 37,5 мл хлорбензола (или смеои хлорбензола с диоксаном 1: 1).

B смесь приливают при комнатной температуре (15 — 20 С) 10 мл брома и, продолжая перемешивание массы, из капельной воронки постепенно прикапывают 25 г фенилацетальдегида. Температуру реакционной среды поддерживают охлаждением в пределах 25 — 30 С.

Выделяющийся при этом бромистый водород направляют через отводную трубку в ловушку с щелочным поглотителем. Затем дают выдержку при этой температуре в течение 1,5 час, после чего к массе прибавляют 25 г бензамида и нагревают ее до 100 — 105 С и при этой температуре выдерживают 1 час, При перемешивании нагрев прекращают. В реакционную среду, охлажденную до 65 — 70 С, приливаюг

25 мл ацетона, охлаждают до комнатной температуры, выдерживают 1,5 — 2 час. Выпавший осадок отжимают на фильтре, промывают от примесей несколько раз ацетоном до получения белого с сероватым оттенком осадка и сушат. Общ|ий расход ацетона на промывку 75—

100 мл.

Получают 33 — 37 г бромистоводородной соли 2,5-дифенилоксазола.

Выделение и очистку 2,5-дифенилоксазола проводят следующим образом.

В 0,25-литровую круглодонную колбу с обратным холодильником засыпают полученный бромгидрат 2,5-дифенилоксазола, приливают четырехкратное количество смеси этилового спирта с водой (2: 1), Смесь нагревают до растворения осадка, добавляют к ней 1,5 г акгивированного угля. Раствор кипятят 10 мин и фильтруют в горячем состоянии. К горячему фильтрату приливают 10 мл 25%-ной аммиачной воды при перемешивании. Массу охлаждают в смеси льда с солью в течение 1,5—

2 час. Выпавший осадок отжимают на фильтре, промывают 25 — 30 мл охлажденной вод30 но-спиртовой смеси и сушат. Выход техничеПредмет изобретейия

Составитель Н. Пивницкая

Техред А. А. Камышникова Корректор А. С. Колабин

Редактор С. Лазарева

Заказ 3425)6 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ского 2,5-.дифенилоксазола 23 — 25 г (50 —.54% от теории в пересчете на фенилацетальдегид).

Полученный технический продукт в той же колбе перекристаллизовывают из семикратного количества петролейного эфира (на 25 г продукта берут 175 мл петролейного эфира).

Горячий раствор осветляют небольшим количеством (5% к весу осадка) окиси алюминия и фильтруют. Осадок выкристаллизовываюг охлаждением в смеси льда с солью в течение

1,5 — 2 час, отжимают, промывают на фильтре небольшим количеством охлажденного петролейного эфира и сушат. Получают белый цристалл|ический порошок 2,5-дифенилоксазола с т. пл. 72 С, пригодного для сцинтилляционных целей. Выход готового продукта 20 — 23 г (43,5 — 50% от теории) .

1. Способ получения 2,5-дифенилоксазола-1,3 на основе фенилацетальдегида, брома и бензамида с применением органического растворителя, последующей отмывкой полученной соли и переводом ее в основание, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, реак,ционную массу, полученную после бромирова10 ния, непосредственно подвергают взаимодействию с бензамидом, и процесс ведут в среде хлорбензола или его смеси с диоксаном.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

15 промывку соли 2,5-дифенилоксазола ведут с помощью низших кетонов, например ацетона.