Способ получения ацеталей 5-алкилмеркапто-2-фуранальдегидов
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
245) 3!
Севе Советских
Социзлистических
Республик
T I
;""-Х1111 1Е.КАЯ
БИБЛИОТЕКА
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 26.Х.1967 (¹ 1193131/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 04.VI.1969. Бюллетень № 19
Дата опубликования описания З.XI.1969
Кл, 12q 24
Комитет по деизм изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 07d
УДК 547.724.07 (088.8) Авторы изобретения
Я. Л. Гольдфарб, Я. Л. Данюшевский и М. А. Маракаткина
Институт органической химии имени Н. Д. Зелинского
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ
5-АЛ К ИЛ МЕР КАПТО-2-ФУРАНАЛ ЬДЕГИДОВ
Известен способ получения 5-алкилмеркапго-2-фуранальдегидов бромированием фурфурола с последующей обработкой бромфурфурола тиолатами.
С целью упрощения процесса предложен способ получения ацеталей 5-алкилмеркапто2-фуранальдегидов, заключающийся в том, что ацеталь фурфурола металлируют и-бутиллитием в среде растворителя, например эфира, в токе азота с последующим взаимодействием реакционной массы с серой и галоидным алкилом и выделением целевого продукта известным способом.
Пример 1. Получение диэтилацеталя фурфурола. Смесь 211 г (2,2 г ° моль) свежеперегнанного фурфурола, 465 г (2,23 г моль) тетраэтоксисилана, 75 мл абсолютного спирта, 225 мл абсолютного бензола и 9 г 85%-ной о-фосфорной кислоты кипятят 7 час с обратным холодильником, оставляют на ночь, после чего выливают в 1600 мл 30%-ного раствора едкого натра и экстрагируют бензолом.
Экстракт промывают 30%-ным раствором едкого натра и водой (до исчезновения мути в водном слое) и сушат поташем. Растворитель отгоняют, после двукратной перегонки в вакууме получают 335 г продукта (выход
89,5%), т. кип. 83 — 85 С (18 мм рт. ст.), n2DO 1,4450.
Найдено, %: С 63,49, 63,30; Н 8,22, 8,31.
С9Н 1 02.
Вычислено, %: С 63,51; Н 8,29.
5 Пример 2. Получение диэтилацеталя
5-метилмеркапто-2-фуранальдегида. К 183 мл (0,3 г моль) 1,64 н. эфирного раствора н-бутиллития в атмосфере азота при — 50 С и перемешивании в течение 15 мин прибавляют
10 51 г (0,3 г ° моль) диэтилацеталя фурфурола, удаляют охлаждение. Смесь самопроизвольно нагревается до кипения. После того, как кипение прекратится, кипятят еще 4 час, затем охлаждают при — 5 — 0 С в течение 15 мин, 15 прибавляют 9,6 г (0,3 г атома) сухой мелкорастертой серы, удаляют охлаждение. Смесь разогревается до кипения. Как только кипение прекратится и температура начнет снижаться, смесь кипятят 1 час, затем охлаж20 дают, прибавляют к ней при — 5 — 0 С 47,3 г (0,33 г моль) свежеперегнанного йодистого метила и вновь кипятят 9 час. После этого смесь охлаждают и при 0 — 10 С к ней прибавляют 125 мл 15%-ного водного раствора
25 хлористого аммония, Эфирный слой отделяют, водный экстрагируют эфиром. Объединенный эфирный раствор промывают 3%-ным раствором едкого натра, водой и сушат поташем. Растворитель отгоняют, остаток перего30 няют в вакууме. Получают около 14 г нево245131
Предмет изобретения шедшего в реакцию диэтилацеталя фурфурола и 27,7 г (выход 42,7%) диэтилацеталя
5-метилмеркапто-2-фуранальдегида.
Аналогично получают ацетали общей формулы
B S CH(OC2Н1I2
1! приведенные в таблице.
Таблица
20 и> а20
Выход, pr т.rcHrr., с/us< бО
1,0685
1,0435
ЯЗО 3Н7 н-С4Н, 1,0149
Составитель П. Н. Пивницкаи
Редактор Л. К. Ушакова Техред Т. П. Курилко Корректор E. H. Миронова
Заказ 2748/1 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Тн погр афин, пр. С а пупов а, 2
42,7 130 — 135/13
44,1 110 †1/3
11 120 †1/5
41,5 105 †1/2
1,4950
1,4888
1,4860
1,4868
Способ получения ацеталей 5-алкилмеркапто-2-фуранальдегидов, отличающийся тем, что, 5 с целью упрощения процесса, ацеталь фурфурола металлируют н-бутиллитием в среде растворителя, например эфира, в токе азота с последующим взаимодействием реакционной массы с серой и галоидным алкилом и выде10 лением целевого продукта известным способом.
