Способ получения 2-метил-4,5-тиофено-
ОПИСАН ЙЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
242902
Союз Соеетоких
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 24.1Ч.1968 (№ 1235246/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05.Ч.1969. Бюллетень № 16
Дата опубликования описания 26.1Х.1969
Кл, 12р, 4/01
МПК С 07д
УДК 547.789.1(088.8) Комитет ло делам изобретений к открытий ори Сосете Министров
СССР
Авторы изобретения П. И. Абраменко и В. Г. Жиряков
Заявитель Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
2-МETИЛ-4,5-TИОФEНО-(3, 2 )-ТИАЗОЛА
Изо бретение относится к области получения
2-метил-4,5-тиофено- (3,2 ) -тиазола, который может быть использова н в качестве исходного продукта для синтеза полиметиHîBûõ красителей — оптимических сенсибилизаторов галогенидосеребряных эмульсий.
Известен способ получения 2-метил-4,5-тиофено- (3,2 ) -тиазола окисле ни ем 3-тиоацетиламинотиофена,феррицианидом калия в 2% -ном растворе едкого патра. По этому способу выход конечного продукта cocTBIBëÿåò 65%.
Однако 3-тиоацетилами нотиофен получен с выходом 26,6% действием пятисернистого фосфора iHB 3-ацетилами нотиофен. Общий выход конечного продукта, таким образом, составляет 17% от теоретического.
Цель предлагаемого способа — увеличение выхода целевого продукта. Это достигается тем, что 2-бром-3-ацетиламинотиофен ки пятят с пятисернистым фосфором в среде высококипящего органического растворителя, например ксилола. Выделение и очистку целевого продукта проводят известными опособами.
2-Бром-3-ацетиламинотиофен легко образуется при действии iU-бромсукци нимида на
3-а цетиламинотио фен в среде хлороформа.
При этом общий выход ко неч ного продукта
31,2%, считая на З-ацетиламинотиофен.
Пример. Получение 2-метил-4,5-тиофено(3, 2 )-тиазола.. Смесь 22,2 г 2-бром-3-ацетиламинотиофена и 15 г пятисернистого .фосфора нагревают 40 — 60 мин п.ри 140 — 150 C (в
5 бане), охлаждают, обра баты вают 50 лл воды, подщела чивают 25%-ным водным раствором едкого натра и перегоняют с водяным паром.
Ос нование из дистиллята извлекают эфиром или бензолом, вытяжку сушат поташом, раствори тель отгоняют и остаток кристаллизуют из петролей ного эфира. Выход 5,3 г (34%), Беоцветные при змы, с т. пл. 35 — 36 С (литер. т. пл. 35 — 36 С).
1-1айдено, %: М 8,89; 8,96.
15 СбН;1 $ .
Вычислено, %: iU 9,02.
Пикрат — зеленовато-желтые призмы (из этилового спирта) с т. пл. 154 — 155 С (литер. т. пл. 154 — 155 С).
Иодэтилат — сероватые призмы (из безводного этилового спирта) с т. пл. 229 — 230 С (литер. т. пл. 230 — 231 С).
Найде,но, %: N 4,35.
25 СзН iо1Х Sz.
Вычислено, %: V 4,50.
Получение 2-бром-3-ацетиламинотио фена.
К раствору 14 г 3-ацетиламинотио фена в
30 60 лл хлороформа при кипении прибавляют
242902
Предмет изобретения
Найдено, %: N 6,38; 6,44.
СаНаВгМ0$, Вычислено, %: N 6,36, 10
Ссставитель Э. А. Рамзова
Редактор О. С. Филиппова Техред А. А. Камышникова Корректоры: А. Абрамова и Л. Корогод
Заказ 2390j8 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
1S г N-Spa i=y uwmwzpa. По окончаниии приба вления смесь кипятят 15 мин и pacmopmтель отгоняют в вакууме. Остаток кристаллизуют из воды в присутствии активированного угля, Выход 20,2 г (92%). Бесцветные пла- 5 стинки с т. пл. 88 — 89 С, Способ получения 2-метил-4,5 тиофено- (3, 2 )-тиазола, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, 2-бром3-ацетиламинотиофен кипятят с пятисернисты м фосфором в, среде высококипящего орга ни ческого растворителя, например ксилола, с последующим выделением и очисткой целевого продукта известными способа|ми.
