Способ получения 1-)слорацетил-3-ацилбензолов
241416
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ
Сбоюз Соеетоких
Социалистических
Реопублик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 10
Заявлено 26.Х.1967 (№ 1193132/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 18.IV.1969. Бюллетень ¹ 14
Дата опубликования описания 26ХП1.1969
МПК С 07с
УДК 547.572.3.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Соеете Министрое
СССР
Авторы изобретения
Я. Л. Гольдфарб, А. П. Якубов и Л. И. Беленький
Институт органическо" химии им. H Д. Зелинского
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ХЛОРАЦЕТИЛ-3-АЦИЛБЕНЗОЛОВ
Изобретение относится к способам ацилирования бензола.
Предложен способ .получения 1-хлорапетилЗ-ацилбензолов, состоящий в том, что ацилбензол подвергают взаимодействию с хлорацетилхлоридом в присутствии избытка хлористого алюминия при температуре 110—
115 С. Применение избытка хлористого алюминия .позволяет придать селективность процессу ацетилирования, так как в этих условиях хлорацетильная группа вступает исключительно в метаположение к ацильной группе, связанной с бензольным ядром.
Предлагаемым способом можно ввести вторую ацетильную группу в молекулу незамещенного бензола.
Пример 1. К 60 г (0,45 моль) А1Сlз при энергичном перемешивании прибавляют 21,6 г (0,18 моль) ацетофенона с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 60—
70 С. К полученному жидкому комплексу при
20 — 30 С добавляют 20,4 г (0,18 моль) хлорацетилхлорида и при перемешивании н агревают образовавшуюся смесь 11 час при 110—
115 С. Затем реакционную массу переносят на смесь 500 г льда и 50 мл концентрированной НС1 и выделившееся масло извлекают эфиром, промывают водой, раствором бикарбоната натрия, сушат над прокаленным суль2 фатом магния и перегоняют в вакууме. Выде= ляют следующие фракции:
I, т. кип. 58 — 59 С (1,5 млт рт. ст.); 14 г, по 1,5335;
II, т. кип. 170 — 180 С (0,7 лам рт. ст.), 1,3 г.
1 фракция представляет собой исходный ацетофенон (возврат 65%).
Из I I фракции кристаллизацией получают
1,2 г м-хлорацетилацетофенона, т. пл. 63—
65 С (из спирта), выход 10%, считая на прореагировавший и 3,4% на взятый в реакцию ацетофенон.
Найдено, %: С 61,26; 61,20; Н 4,44; 4,43;
Cl 18,32; 18,58.
С „Н,С10з.
Вычислено, %: С 61,08; Н 4 61; Cl 18,09.
Окислением 0,5 г м-«лорацетилацетофенона смесью 4 мл концентрированной серной кислоты, 10 мл ледяной СНзСООН, 4 г хромового ангидрида в 10 мл НзО при кипячении в течение 1,5 час получают 0,34 г (92%) изофталевой кислоты, которую действием эфирного раствора диазометана, полученного из 1,5 г нитрозометилмочевины, превращают в диметиловый эфир, 0,35 г (выход 86%); т. пл.
67,5 — 68 С. Прп плавлении смеси полученного эфира с образцом диметилового эфира изофталевой кислоты депрессии не наблюдается, 241416
Предмет изобретения
Составитель И. Кривошеина
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камыыникова Корректор О. И. Попова
Заказ 2037/4 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения 1-хлорацетил-3-ацилбензолов, отличающийся тем, что ацилбензол подвергают взаимодействию с хлорацетилхлоридом в .присутствии избытка хлористого алюминия при 110 — 115 С с выделением целевого продукта известными приемами.
