Патент ссср 240572

И Е

ОП ИСАН

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента «¹

Заявлено 19.XII.1964 (№ 934487/23-4) Кл. 12q, 13

Приоритет

МП1< С 07с

Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 21111.1969. Бюллетень М 12

4т; j К 547 583 6 07 (088.8) Дата опубликования описания 4.Х1.1969

Авторы изобретения

Иностранцы

Эрнст Юккер и Адольф И. Линденманн (Швейцария) Иностранная фирма

«Зандоц A.Ã.» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ГИДРАЗИНА

В, Со 4УЖ

ЗО ХН

Изобретение может найти применение в области использования физиологически активных соединений.

Предложен способ получения производных гидразина общей формулы где R< — алкильный или аралкильный радикалы, R2 — алкильный, арильный или аралкильный радикалы, заключающийся в том, что галогенангидрид 2,4-дихлор-5-сульфамилбензойной кислоты подвергают взаимодействию с производными гидразина общей формулы

КН.-Х"" где R> и R2 имеют вышеуказанное значение.

Полученные соединения так же, как и способ их получения в литературе не описаны.

Пр им ер 1. 1-фенил-2-(2,4-дихлор-5-сульфамилбензоил) -гидразин.

К раствору из 3,2 г фенилгидразина и 3,0 г трнэтнламина в 150 слез абс. хлороформа добавляют в течение 15 мин отдельными порциями 8,5 г хлорангидрида 2,4-дихлор-5-сульфамилбензойной кислоты при перемешиванин и температуре 20 — 25 С; затем реакционную смесь продолжают перемешивать еще 48 час при комнатной температуре. После этого суспензию вь1паривают досуха, остаток переносят

10 в 200 смз (приблизигельно) этилового эфира уксусной кислоты и хорошо промывают

100 слтз воды. После сушки над сульфатом магния растворитель отгоняют в вакууме и остаток растирают с хлороформом; при этом

15 происходит кристаллизация. После перекристаллизацпи пз метанола (петролейного эфира получается «чистый для анализа» 1-фенил2- (2,4-дихлор-5-сульфамилбензоил) -гидразпн с точкой плавления 188 †1 С.

20 Пример 2. 1-метил-2-(2,4-дихлор-5-гульфамилбензоил) -гидразин.

К раствору пз 1,4 г метилгидразина и 3,0 г триэтиламина в 150 смз абс. хлороформа добавляют в течение 15 мин отдельными порци2 ями 8.6 г хлорангпдрпда 2,4-дихлор-5-сульфамилбензойной кислоты при перемешиванпи и температуре 20 — 25 С; затем реакционную смесь продолжают перемешивать еще 60 час

240572

Предмет изобретения

S02NHь

Составитель Л. Иоффе

Тскрсд Л. Я. Левина

Редактор Моргунова

Корректор Г. И. Тарасова

Заказ 675/4 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изооретепий и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2 при комнатной температуре. После этого смесь выпаривают в вакууме досуха, остаток переносят в 200 сма этилового эфира уксусной кислоты и промывают 100 сла воды. После сушки над сульфатом магния эфир отгоняют в вакууме и остаток растворяют с этанолом; при этом происходит кристаллизация. После перекристаллизации из диметилформамида эфира продукт имел точку плавления 240 С.

П р им ер 3. 1-бензил-2-(2,4-дихлор-5-гульфамилбензоил) -гидразин.

К раствору из 3,7 г бензилгидразина и 3,0 г триэтилампна в 150 слз абс. хлороформа добавляют в течение 15 лаан отдельными порциями 86 г хлорангидрида 2,4-дихлор-5-сульфамилбензойной кислоты при перемешивании и тем пер атуре 20 — 25 С; затем продолжаю г перемешивание реакционной смеси еще 60 час при KOMEIBTHOII температуре. После этого смесь выпаривают в вакууме досуха, остаток переносят в 200 сиз этилового эфира уксусной кислоты и промывают 100 см- воды, После ушки над сульфатом магния эфир отгоняют в закууме и остаток хроматографируют над окисью алюминия; при этом 1-бензил-2-(2,4-дихлор-5сульфамилбензоил) -гидразин элюируют смесью растворителей хлороформ/метанол (9: 1) .

После перекристаллизаций из метанола/петролейного эфира продукт имел точку плавления 151 — 153"С.

Пр им ер 4. 1,1-дибензил-2-(2,4-дихлор-5сульфамилбензоил) -гидразин.

К раствору из 6,4 г N,N-дибензилгидразпна и 3,0 г триэтиламина в 150 смв абс. хлороформа добавляют в течение 15 мин отдельными порциями 8,6 г хлорангидрида 2,4-дихлор-5сульфамилбензойной кислоты при перемешивании и температуре 20 — 25 С; затем продолжают перемешивание реакционной смеси еше

48 час при комнатной температуре. После этого смесь выпаривают в вакууме досуха, остаток переносят в 100 смв (приблизительно) этилового эфира уксусной кислоты и промывают

100 сла воды. После сушки над сульфатом магния эфир отгоняют в вакууме и остаток хроматографируют над окисью алюминия; при этом 1,1-дибензил-2- (2,4-дихлор-5-сульфам илбензоил) -гидразин элюируют смесью растворителей хлороформ/метанол (9: 1). После перекристаллизации из хлороформа/эфира продукт имел точку плавления 188 С.

Пример 5. К раствору из 1,3 г 1,1-диметилгидразина и 2,0 г триэтиламина в 100 смз абс. хлороформа добавляют в течение 20 яин отдельными порциями 5,7 г хлорангидрида

2,4-дихлор-5-сульфамилбензойной кислоты при перемешивании и температуре 20 — 25 С; за10 тем реакционную смесь продолжают перемешивать еще 70 час при комнатной температуре, после чего смесь выпаривают в вакууме досуха, остаток переносят в 200 смв этилового эфира уксусной кислоты и промывают

15 50 сл» воды. После сушки над сульфатом магния эфир отгоняют в вакууме и остаток «роматографируют над окисью алюминия; при этом 1,1-диметил-2- (2,4-дихлорсульфамилбензоил)-гидразин элюируют смесью растворите20 лей хлороформ/метанол (9: 1). После перекристаллизации из метанола/петролейного эфира данный дериват гидразина имеет точку плавления 172 С.

Способ получения производных гидр азина общей формулы

30 где RI — алкильный или аралкильный радикалы, Rz — алкильный, арильный или аралкильный радикалы, отличающийся тем, чго га40 логенапгидрид 2,4-дихлор-5-сульфамилбепзойной кислоты подвергBIGT взаимодействгпо с производными гидразина общей формулы

NH,— К

45 "1 где RI и R имеют указанные выше значения, в присутствии триэтиламина.