Способ получения йодметилпроизводных ароматических углеводородов
t с. !
I олн -, !Й »
ИС НИ-Е
239305
О П
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидегельства №
К,л, 12о, 2/01
Заявлено 13.Х1.1967 (№ 1197394/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 18.111.1969. Бюллетень ¹ 11
Дата опубликования описания ЗОХ11.1969 л !П1, С О(с
УД1; 547.539(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Н. Я, Любман и Г. К, Имангазиева
Институт химических наук Академии наук Казахской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЙОДМЕТИЛПРОИЗВОДНЬ!Х
АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ
Изобрете!ние относится к области получения йолх!етилпроизводных ахроматических углеводородов.
Известно получение йолх!етилпроиз водных ароматических углеводородов взаимодействием хс!Орх!ети.тпроиз водных ароматических углеводородов с йодистым калием. При этом цес!е во1! продукт загрязнен побочными, выход йолметилпроизволното ароматического углеводорода невысок, что вызвано высокой подвижность!о йода и связанных!и с этим побоч ными реакциями на стадиях, выделения и очистки целе вого продукта.
Для исключения, недостатков предложен способ, заключающийся в том, что раствор хлорметилпроизвол ного ароматического углеводорода в соот!ветствующем растворителе пропускают через коло н ку, за полнен ную сильное!с!!Ов:(011 а!нионообменной смолой !в йодформ-, затем удаляют растворитель. Высокий ттыхол пргдукта обусловлен тем, что равновесие рсакции сллыио сдвинуто в сторону образова!иия !1Олх!етиль!ного производного, так как при движе!!ии раствора через:колонку хлормстильно: производное находится в контакте с избытком полимерной йодистоводородной соли. Отсутствие загряз некиий обусловлено нерастзоримостью анионита, првдста вляющего собой трехмерную, полимерную йодистоводородную соль. Скорость реа!кции достаточио высока, особенно пр;! использовании а:-!ион ита х!а кропористой стр) ктуры.
Метол приголсн лля получения бромметил!
I p 0 I I 3 B o:! н ь! х, и р и этОЪ! и си 0 л ь3 1 !От с ил ь н ООсновной анионит в бром-форме.
Пример 1. Получение йолметилированной толуолформальлегилной смолы. В стекклянную колонку высотой 40 с.!1 и внутренним диаметром 1,8 сл1 загружают 35 г сильно10 основного макропористого анионита АВ-17!I (содержание ливинилбензола 8%). Анионит переводят в ОН-форму обработкой 600 л!л
2%-ного раствора ХаОН, промывают водой ло нейтральной реакции, переводят в йод15 форму обработкой 300 т!.! 15% ното водного ра створа К1,и промывают водой ло отсутствия в промывных волах галоил-иона (проба с А< ХО ). Смолу выгружают из колонки, ловолят ло возлушносухого состояния (24 час при температуре 20"-С), а затем ло абсолют,но сухого состояния (6 час при тех!пературе
50=С в вакуум-шкафу при 20 л!.!! рт. ст.).
1 г абсолютно сухого анионита в йол-форме содержит 1,2 л1гэкв йод-ионов. Аниоиит приводят г равновесие со спиртоацетоновой смесью (2 об. абсолютного этилового спирта и 1 об. безводного ацетона) и переносят в колонку, через которую .пропускают раствор, состоящий из 180 л!л абсолютного этанота, Зо 90 л .г ацетона и 5 г хлорх!етилирован ной то239305
Составитель М. Золотарева
Редактор Л. Г. Герасимова Текред Л. Я. Левина Корректор H. Шапошникова
Заказ 1662.1 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 луолформальдегидной смолы, содержащей
22,3 хлора, со скоростью 1 мл)мин, Фильтрат собирают и после удаления растворителя (отгонка при 40 С под вакуумом) получают 7,8 г галоидмети aI iIIoго производного толуолформ альдегидной смолы.
Элементарный состав смолы, %. С 45,2
Н 4,2
1 50,3
Таким образом, после пропуска ния через колонку в хлорметилированной толуолформаль!дегидной смоле около 96 /о хлора замещается на йод.
Пример 2. Получение йодистого бе нзила. 5 г хлори стсго бензила, растворе и ного в
100 мл а б солютного эта иола,;пропускают через коло нку, загруженн ую анионитом
AB-17п (с м. пример 1) со,скоростью
1 мл мия. Фильтрат собирают и после удале ния спирта. (отгонки при 40 С под ва5 куумом) получают йодистый бензил с выходом 98% от теоретически 1зассчита н ного.
Предмет изобретения
С пособ получения йодметилпроизводных
10 ароматических углеводородов путгем взаимодействия хлорметилпроизводных ароматических уг;IBBogopopoiB с солью йодисто водородной кислоты, отличающийся тем, что, с целью получения целевого продукта высокой сте15 пени чистоты, в качестве соли йодистоводородной кислоты применяют сильноосновной анионит в йод-форме.
