Способ получения монохлорметиларилов
О п И С А Н И Е f69502
ИЗОБРЕТЕНИЯ и АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕПЬС73У
Союз Советских
Социалистических
Республик
Завилмое от авт. свидетельства №
Заявлено ISÕ11.1964 (№ 912821/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 17Л11.1965. Бюллетень № 7
Дата опубликования описания 14.1V.1965
Кл. 12о, 2 2
МПК С 07с
Государственный комите- по делам изобретений и откРытий СССР
УДК 547.539.211.3(088 8)
У„
- . 4
I <-;- .;,,1,,,.. ..., Р
ЮО и Я
Авторы изобретения
Заявитель
Н, H. Дыханов и А. И. Рощенко
Всесоюзный научно-исследовательский институт монокристаллов, сцинтилляционных материалов и особо чистых химических веществ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРМЕТИЛАРИЛОВ
УУоД2222.на ч 2Pgf2220 J¹ 5
В известном способе получения монохлорметиларилов, заключающемся в хлорировании метил арилов N-хлорсукцинимидом в присутствии перекиси бензоила или без нее, в среде инертного растворителя, например четыреххлористого углерода, или в избытке хлорируемого вещества, применяется малодоступный и взрывоопасный хлорирующий агент. Способ сложен.
С целью упрощения технологического процесса, по предлагаемому способу в качестве хлорирующего агента применяют N-хлорарилсульфп,2иды, процесс ведут в присутствии перекиси бензоила.
П р и мер 1. Суспензию 99,54 г N-хлорбензолсульфимида (0,3 моль) в 89,92 г сухого перегнанного толуола (0,9 люль) нагреваютдо
75 — 80 С и перемешивают при этой температуре до отрицательной реакции на активный хлор (отсутствие коричневой окраски при нанесении капли реакционной массы на бумажку, смоченную водным раствором иоди калия) — 10 л2ин.
Охлажденную до KOMHBTHQH температуры реакционную массу фильтруют, осадок бензолсульфимида промь2вают на фильтрате небольшим количеством свежего толуола и толуольный фильтргт присоединяют к основному фильтрату.
Регенерированный бензолсульфимид (98% от теоретически возможного количества) известным методом превращают в N-хлорпроизводное и возвращают в процесс.
Толуольный фильтрат фракционируют прп атмосферном давлении с небольшим (Н == 15 сл2) елочным дефлегматором. Вначале отгоняется избыточный толуол, который возвращают в процесс. Чистый бензилхлорид со10 бирают при 179 — 180 С в количестве 105—
lu0 г или 92 — 93% от теоретического, считая на К-хлорбензолсульфимид.
Пр и ..2 ер 2. В смеси 80 мл сухого перегнг ..г о чстырсххлористого углерода и 32,17г тол „.:. a (0,36 моль) суспендируют 99,54 г
Х-: .;, . спзолсульфимида (0,3 моль) и ведут
Ilp0Lli=cc так, как описано в примере 1. Длительность процесса 35 — 40 л2ин. Регенерированные бензолсульфимпд (около 97%) и че20 тыреххлористый углсрод возвращают в процесс.
Выход бснзплхлорида с т. кип. 179 — 180 С
37,97 г или 92 5% от теоретического.
Пример 3. К суспензии 99,54 г N-хлор25 бензолсульфимпда (0,3 моль) в 82,92 г толуола (0,9 люль) при энергичном перемешпвании приог:.;,-ют 0,7 г перекиси бензопла (0,003:.ю. o) и реакционную смесь перемешиьают до отр. цазельной реакции на активный
ЗО хлор. Д„-ятельность процесса при комнатной
169502
Составитель В. А. Сафонова
Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Ткаченко
Корректор О. И. Попова
Заказ 708 9 Тираж 675 Формат бум. 60)(90 /8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 кон.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2. температуре 6,5 час, а при кипении 2 — 3 мин.
Дальнейшую обработку реакционной массы ведут так, как описано в примере 1. Регенерируют 96 — 97р/р бензолсульфимида, Выход бензилхлорида с т. кип. 179 — 180 С
34,2 — 34,5 г или 90 — 91р/р от теоретического.
Пример 4. Суспензию 99,54 г N-хлорбензолсульфимида (0,3 моль) в 95,54 г орто-, мета- или параксилола (0,9 моль) нагревают до
75 — 80 С и перемешивают до отрицательной пробы на активный хлор (проба с иодистым калием) . Далее реакционную массу обрабатывают так, как описано в примере 1 при получении бензилхлорида. Регенерируют 96 — 97р/р бензолсульфимида, который (после превращения в N-хлорпроизводное) возвращают в процесс. Аналогичным образом поступают с избыточным ксилолом.
Получают следующие продукты: ортохлорметилтолуол, т. кип. 93 — 95 С (17 мм рт. ст.), выход 72 — 75р/р от теоретического; метахлорметилтолуол, т. кип. 104 — 106 С (33 мм рт. ст.), выход 74 — 75р/р от теоретического; парахлорметилтолуол, т. кип. 91 — 93 С (18 мм рт. ст.), выход 70 — 72р/р от теоретического.
П р и м ер 5. В смеси 85 мл четыреххлористого углерода и 51,19 г а-или р-метилнафталина (0,36 моль) суспендируют 99,54г N-хлорбензолсульфимида (0,3 моль), прибавляют в один прием 0,73 г перекиси бензоила (0,003 моль) и перемешивают при комнатной температуре до отрицательной пробы на активный хлор (проба с иодистым калием) . Дли5 тельность процесса 3 — 5 мин. Регенерируют
96р/0 бензолсульфимида, который после превращения в N-хлорпроизводное возвращают в процесс.
Из углеродтетрахлоридного фильтрата при
10 атмосферном давлении отгоняют растворитель, а остаток перегоняют в вакууме.
1-Хлорметилнафталин собирают прп 134—
136 С (3 — 4 мм рт. ст.) в виде масла, застывающего ниже 30 С, выход 60 — 64р/р от теоре15 тического.
2-Хлорметилнафталин собирают при 166—
168 С (19 — 20 мм рт. ст.), выход 58 — 60р/р, он застывает в приемнике в сплошную кристаллическу|о массу с т. пл. 46 — 47 С.
Предмет изобретени я
1. Способ получения монохлорметиларилов путем хлорирования метиларилов N-хлоримидами, в среде инертного растворителя, напри25 мер четыреххлористого углерода, или в избытке хлорируемого вещества, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса в качестве N-хлоримидов применяют N-хлорарилсульфимиды.
80 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии перекиси бензоила.
