Способ получения ароматических соединений, содержащих дихлорметильную группу
О П И С А Н И Е 205826
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Сова Соеетскик
Социалистическиа республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 18.VI1.1966 (№ 1091256/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 02.XII.1967. Бюллстсщ Х 24
Дата опубликования описания 22.1.1968
Кл, 12о, 2/01
МПК С 07с ,,1K 547.592.07(088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения Г. И. Матюшечева, А. В, Нарбут, Г. И. Деркач и Л. М. Ягупольский
Заявитель
Институт органической химии Академии наук Украинской ССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ДИХЛОРМЕТИЛЬНУЮ ГРУППУ
Известен способ получения бензальхлорида и его производных хлорированием ароматических соединений с боковой метильной группой газообразным хлором при температуре не выше 110 С с добавкой ароматических альдегидов.
Предложенный способ отличается от известного тем, что ароматические соединения— гидразиды карбоновых кислот подвергают взаимодействию с хлорирующим агентом— пятихлористым фосфором в присутствии органического растворителя, например бензола или хлорбензола.
Ведение процесса предложенным способом расширяет сырьевую базу процесса и дает возможность получить ароматические соединения, содержащие дихлорметильную группу.
Получают 85% продукта.
Пример. Получение бензальхлоридов действием пятихлористого фосфора на гидразиды арилкарбоновых кислот.
В колбу, снабженную механической мешалкой, эффективным холодильником со счетчиком пузырьков. помещают 0,03 г лволь гидразида кислоты, 0,09 г моль пятихлористого фосфора и 15 мл хлорбензола. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре, а затем постепенно поднимают до 100 С.
Образовавшийся прозрачный раствор нагревяют до 110 С в течение 2 час до прекращения энергичного выделения хлористого водорода.
B случае нитропроизводных реакцию проводят при 95 — 100 С за 2 час. Отгоняют хлорбснзол и хлорокись фосфора в вакууме водоструйного насоса. Остаток при охлаждении и псремсшивании разлагают водой, извлекают эфиром. Эфирные вытяжки промывают водой и несколько ряз раствором соды и водой. Сушат сульфатом натрия. После отгонки эфира остаток перегоняют с дефлегматором в вакууме.
Получение бснзальхлорида действием пятихлористого фосфора на N-трихлорфосфазоамиды арилкарбоновых кислот. В двухгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с отводом к водоструйному насосу н термометром, помещают 0,1 г ноль гидразида бензойной кислоты, 0,11 г лоль пятихлористого
20 фосфора и 50 л л бензоля. Реакция начинае,ся в вакууме 150 — 200 .ил1 при 20 — 25 С протекает в течение 40 — 50 инн, за это время выделяется 90>/, хлористого водорода. Бснзол отгоняют в вакууме. В остатке получают крис25 таллическую массу, которую измельчают, промывают бензолом (2>(10 ил), петролейным эфиром (2>;10 мл), сушат и кристаллизуют.
Выход Х-трихлорфосфазоампда бензойной кислоты 95с/с, т. пл. 145 — 148 С (из бензоля).
30 Найдено, %: Cl 38,85, 38,81, 205826
С-,НаС1зМаОР.
Вычислено, %: С l 39,23.
Составитель В. Безбородова! зедактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректоры: Е. Н, Гудзова и О. Б. Тюрина
Заказ 4579/17 Тира>к 535 Подписное
Ц111!ИП11 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типографии, пр. Сапунова, 2
0,1 г моль N-трихлорфосфазоамида бензойной кислоты, 0,1 г.моль пятихлористого фосфора и 50 мл бснзола нагревают при 80 С до прекращения выделения азота (30—
40 мин). После окончания реакции растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса. Затем перегоняют бснзальхлорид. Выход
58%.
Предмет изобретения
Способ получения ароматических соединений, содержащих дихлорметильную группу, на основе ароматических соединений и хлорирующего агента прп нагревании до "110 С с выделением целевого продукта известным способом, отличаюи1ийся тем, по, с целью расширения сырьевой базы, в качестве ароматических соединений используют гидразиды карбоновых кислот, а в качестве хлорирующего агента — пятихлористый фосфор, и процесс ведут в присутствии органического растворителя.
