Способ получения сложных эфиров терпеновых и сесквитерпеновых спиртов
О П И С А Н И Е 2378 7!
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства Х2
Заявлено 17.IV.1967 (М 1148870)23-4}
Кл, 12о, 12 с присоединением заявки №! кояитет по делая Приоритет—
МПК С 07с изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.292.596.4.01 (088,8) Опубликовано 20,11.1969. Бюллетень ¹ 9
Дата опубликования описания !ОЛ 11.1969
Авторы изобретения
К. В. Лээтс и А, Ю. Эрм
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛО)КНЬ1Х ЭФИРОВ ТЕРП ЕНОВЫХ
И СЕСКВИТЕРПЕНОВЬ|Х СПИРТОВ
Изобретение относится к способу получения сложных эфиров терпеновых и сесквитерпеновых спиртов, которые находят широкое испо,;тьзование в органическом синтезе.
Известен .способ получения сложных эфиров терпеновых и сесквитерпеновых спиртов взаимодействием изопрена с уксусной кислотой в присутствии в качестве катализатора серн Ой кислоты или алюмосиликатов.
Однако при таком способе получения сло>кных эфиров терпеновых и сесквитерпеновых спиртов выход продуктов реакции очень низкий, например геранилацетата получают
2,6%.
Предложено вместо серной кислоты использовать в качестве катализатора безводную ортофосфорную кислоту, а также вести процесс с возвратом в цикл образующегося в процессе пренилацетата.
Это позволит повысить выход продуктов (эфиров) в целом, в частности геранилацеs ата до 21 2%. .Пример 1. Растворяют 65 г безводной ортофосфорной кислоты,в 210 г безводной уксусной кислоты и добавляют в качестве растворителя 300 г хлороформа. Раствор охлаждают до +5 С и приливают к нему при перемешивании 75 г изопрена.
Реакционную смесь выдерживают при
5 — 10 С в течение 2 суток, выливают в 1 л ледяной воды, масляный слой отделяют, промыва от водой и 5%-ным раствором бикарбоната натрия и высушивают над безводным сульфатом натрия. После отгонки непрореаги5 розавшего изопрсна и растворителя сырой продукт реакции (53,6 г, эфирное число
256 лг КОН г) разгоняют в вакууме на следующие фракции.
Пренил ацетат C;,НООСОСНз с т. кип. 45—
10 60 С (11 лл рт. ст ) 104 г. Выход 7 4% от ис одного изопрена. содержание ацетата 95%.
Монотсрпеновыс ацетаты С,ОН тОСОСНО с т. кип. 60 — 110=С (5 лл рт. ст.) 24,2 г, содержание ацетатов 92"", О, геранилацетата 35%
15 (8.5 г) . Выход геранилацетата от,исходного изоп реп а 7,9%, с учетом использованного зопрсна 15 1",О.
Сссквитерпеновые ацстаты С1ОН ОСОСНз с т. кип. 80 — 150 С (2 лл рт. ст.) 9 г, содер20 жап:Ic ацетата 85%.
Монотерпеновые ацетаты омыляют 20 )О -ным раствором KOI- в метаноле и после его
0TI onion продукт извлекают петролейным эфиром, n о. ывают водой H c llIBT H2+ бсзводным сульфатом натрия. При разгонке продукта получают 3 г теI. nn;Ieoла с т. кип.
80 — 82-С 5 ., р - ст п2ро 1 4815 и 6 г гера
i! иола с т. кип. 91 — 93 С 5 лл рт. ст., 30 пр
237871
Составитель Т, Лавриненко
Редактор Г. Гуськова Техред Л. Я. Левина Корректор О. И. Попова
Заказ 1577/3 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Цеи1р, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 2. При .проведении реакции в условиях, описанных в,примере 1, из 50 г изопрена, 50 г пренилацетата (получено по примеру 1) и 210 г уксусной кислоты в присутствии 65 г безводной ортофосфорной кислоты получают 68,0 г сырого, продукта после отгонки изопрена и растворителя с эфирным ч и сл о м 250 мг КОН/г.
При разгонке получают 24 г фракции пренилацетата, содержащей 9,4% ацетата, 34,2 г фракции монотерпе новых ацетатов с 9,1 /о ацетатов и 8 г фракции сесквитерпеновых ацетатов с 33% геранилацетата во фракции монотер пеновых ацетатов. Выход геранилацетата 11,0% от суммы изо прена и,пренилацетата или 21,2 /о с учетом на использован.ные изопрен и пренилацетат.
Предмет изобретения
Способ получения сложных эфиров терпеноьых и сесивитерпеновых спиртов из уксусной кислоты и изопрена в присутствии в качестве катализатора минеральной кислоты, 10 отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продуктов, в качестве ми неральной кислоты берут безводную ортофосфорную и образующийся в процессе пренилацетат возвращают в цикл.
