Способ получения бета-ацилоксиакролеинов

Класс 12о, 7„, № 106576

cccv

Г- .; 9975.. „„

; .f ..: i „ .; =; 7

- l,7 ä;,: °, 7 % t.,, г

E.;, .7 . Р

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

А. П. Сколдинов и T. В. Протопопова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ".-АЦИЛОКСИАКРОЛЕИ НОВ

Заявлено 16 октября 1956 г. за № 559159 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

OCH СН вЂ” СН О- ХаС1..-ацилоксиакролеины, т. е. соединения типа AcOCH= СН вЂ” СН=О, где Ac — остаток алифатической или ароматической карбоновой кислоты, б ыли неизвестны. Между тем соединения этого типа представляют интерес как исходные или промежуточные продукты для получения различных гетероциклических соединений.

11редлагается способ получения указанных -ацилоксиальдегидов, Снг О

Ча — CH — Ас CI — Ас ,СН=- О ! !родукт вышеуказанной реакции выделяюг из реакционной смеси известными приемами. .-ацилоксиакролеины представляют собой жидкие или кристалIII ccI Iie вещества с своеобразным резким запахом, нерастворимые в воде и растворимые в органических растворителях; они легко образуют соответствующие производныс по альдегидноп группе. В мягких условиях ацильная группа омыляется при действии кислотных или щслочных агенгов.

Пример 1, Получение -ацетоксиакролеина. — заключающийся в том, что натриевую соль малон,чиальдегнда (диальдегида малоновой кислоты), взятую в виде водного раствора или в в:I:II суспензип безводной соли в инертном растворителе, обрабатывают хлорангидридо м соответствующей карбоновой кислоты, в результате чего имеет место образование .-ацилоксиакролсинов,являющихся сложнымп эфирами энольной формы малопдпа II äåï:äà:

1: суспензии 2,8 г безводной натриевой сол,I малондиальдегида в

20 Itt эфира посгепенпо прибавляют при перемешиванип 1,б г хлористого ацетила, после чего реакционную смесь перемешивают !!,5 aca»pII комнатной температуре.

Осадок отфильтровыва ют, эфир отгоняют в вакууме прп комнатной темпсрагуре, а остаток перегоняют.

Получают 1,1 г вещества (59в „, считая на хлористый ацетил) с т. кип, 57,5 — 59 при 4 — 4,5,ил7. и" 1 470з d -"=1 120-l.

1) 7 7

_#_ 106576

Предмет изобретения

Отв. редактор П. Ю. Мазуренко

Стандартгиз. Подп. к печ. 14)Vl-1957 г. Объем О,125 п. л. Тираж 350. Цена 25 коп.

Гор. Алатырь, типография № 2 Министерства культуры Чувашской АССР. Зак. 3225

Т1 р и и е р 2. Получение 3-бензоилоксиакролеина.

К водному раствору натриевой соли малондиальдегида, полученному омылением 8,8 z, 1,1, З,З-тетраэтоксипропана 10 .нл 1" lp-ного раствора соляной кислоты и последующей . нейтрализацией 1н раствором едкого натра до щелочной реакции на фенолфталеин, прибавляют 60 ял хлороформа и в течение 5 часов добавляют по каплям при перемешивании 4,4 г хлористого бензоила, после чего размешивают еще 2 часа, Хлороформный слой отделяю, промывают сначала раствором бикарбоната натрия, а затем водой и вы .сушивают; 11осле испарения хлороформа при комнатной температуре получают 5,8 г кристаллического осадка, который после перекристаллизации из смеси этилового и петролейного эфиров имеет т. пл.

61,5 — 62,5 .

Способ получения j3-ацилоксиакролеинов, отличающийся тем, что натриевую соль малондиальдегида в виде водного раствора нли в виде суспензии безводной соли в инертном растворителе обрабатывают хлорангидридом карбоновой кислоты, после чего продукт реакции выделяют из реакционной смеси известными приема ми.