Способ этерификации спиртов ангидридами кислот

Авторы патента:

C07C67/08 - реакцией карбоновых кислот или симметричных ангидридов с оксигруппой или металл-кислородной группой органических соединений

.% 124428

Класс 12о, 5о

СССР

А. В. Фокин, В. А. Комаров и К. В. Фросина

СПОСОБ ЭТЕРИФИКАЦИИ СИИРТОВ АНГИДРИДАМИ

КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Заявлено !7 февраля 1959 г. аа М 629б24/23 в комитет ио яелаги изобретен!,и и открн1ти11 при Совете Чинпст! о1: СССР

Опубликовано в «Б1оллетене изобретении» .6 23 1а 1959 г.

В настоящее время в качестве катализаторов процессаэгерифпкашш спиртов ангидридами кислот применяются кяк минеральные, тяк и органические кислоты.

ОписrlHbI случаи испо.1ьзовяния 1т качестве кятализятеров эт11х 11роцессов производных уксусной кислоты.

Од:!яко известные способы имеют следующие недостатки. Применение в качестве катализатора анп1дрида монохлоруксусной кислоты требует введения в реакционную массу также псрхлората магния и серной кислоты, что усложняет процесс. Прп применении в качестве катализатора трифторук"усной кислоты процесс этерпфикации проходит очень медленно, В целях ускорения процесса этерификации спиртов ангидридами карбоновых кислот предлагается 13 качестве катализатора применять дифторнитроуксусную кислоту. Каталитическое действие дифторуксусной кислоты в два раза вьпне по сравнению с трифторуксусной кислотой благодаря ее высокой степени диссоциации, Пример 1. В круглодонную двухгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и термометром, вносят 40,0 лы уксусного ангидрида, 10 л!л этиленгликоля и 0,5 =" дифторнитроуксусноп кислоты.

После энергичного встряхивания граница раздела жидкостей исчезает, раствор становится гомогенным и при этом наблюдается сильное разогревание реакционной смеси (до 110 ) . .Реакция заканчивается в течение нескольких минут. После охлаждения смесь подвергают фракцнонированию в вакууме. Получают 24,6 г продукта с т. кип. 103 вЂ” 104 (10.1!.1! рт. ст.), что составляет 94,«! от теоретического. При повторной рязгог1ке при атмосферном давлении получают эфир т. кип. 187 вЂ” 189 (744 .млс рт. ст.).

¹ 124428

Предмет изобретения

Способ э-.ерификации спиртов ангидридами карбоновых кислот в присутствии производных уксусной кислоты в качестве катализатора, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса, в качестве катализатора применяют дифторнитроуксусную кислоту.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор А. К. Лейкина Гр. 50

Поди. к печ. 7,ХП-59 r.

Тираж 400 Цена 25 коп.

Информационно-издательский отдел.

Объем 0 17 п. л. Зак 9924

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14.

Получено: МВ 146,7; d -" 1,103; n- o 1,4155; МКр 33,22. Литературные данные для гликольдиацетата: МВ 146,14; (141 1,109; т. кип. 190,5, MR р 33,23.

Пример 2. В круглодонную двухгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и термометром, вносят 40 л л уксусного ангидрида, 50 лл н гептилового спирта и 0,5 г дифторнитроуксусной кислоты.

Самопроизвольного разогревания реакционной смеси не наблюдается.

После подогревания реакционной смеси на водяной бане в течение

40 мин. и последующего амопроизвольного охлаждения ее промывают водой, верхний слой отделяют с помощью делительной воронки, сушат над прокаленным сернокислым магнием и подвергают разгонке. Получают 52,5 г продукта (78,7% от теор тнческого) с т. кип. 186 (744 ил рт. ст.).

Получено: МВ 153,5; т, кип 186 (744 .п.и рт. ст.); d)" 0,874; и а 1,414; MR р 43,95. Литературные данные для н гептилового эфира уксусной кислоты: МВ 158,23; т. кип. 191,5; (1",,0,874; и" 1,415; NR 44,3

Кроме указанных эфиров могут быть получены также уксусноэтиловый эфир, триацетат глицерина и другие э(риры, характеристика которых полностью соответствует литературным данным,