Способ получения высших нормальных первичных спиртов
I68277
ОПИСАНИЕ
ИЗОЫ ЕтЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Ф+" 1, Зависимое от авт. свидетельства М
Заявлено 19,IX,1962 (№ 795179/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 18.ll.1965. Бюллетень № 4
Дата опубликования описания 2.111.1965
/.. („/г
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
Кл. 12о, 5ея
12о, 26О
МПК С 07с
С 07f
УДК 661.725.6(088.8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ
НОРМАЛЪНЫХ ПЕРВИЧНЫХ СПИРТОВ
Подписная группа Л3 50
Известен способ получения высших нормальных первичных спиртов пз олефиновых углеводородов нормального строения с двойной связью в любом месте молекулы взаимодействием их с триизобутилалюминием или диизобутилалюминийгидридом при температуре 180 — 220 С с последующим окислением полученных ал оминийтриалкилов и выделением спиртоцФ з образовавшихся после окисления алкоголятов алюминия при разложении их разбавленной серной кислотой.
С целью ускорения процесса взаимодействия триизобутилалюминия или диизобутилалюминийгидрида с олефинами и повышения выхода целевого продукта, предложено добавлять в реакционную смесь триизобутилбор в количестве 2 — 5О/р от общего веса реакционной массы. Каталитическое действие триизобутилбора в этой реакции объясняется тем, что алкильные производные гидридов бора присоединяются к срединным двойным связям с большей скоростью, чем диалкилалюминийгидриды, а получающиеся бортриалкилы вступают в реакцию переалкилирования с триизобутилалюминием.
Пр им е р. 40г смеси тетрадецена-5 и тетрадецена-4, 10,7 г триизобутилалюминия п
0,9 г триизобутилбора нагревают в течение
5 час при 190 — 215 С. За это время выделяется 9,4 г изобутилена (95>/р от теоретического).
Реакционную массу охлаждают до 100 С и приливают 100 ил толуола. В толуольный раствор при перемешивании в течение 3 час пропускают сухой воздух, а затем в течение
3 час сухой кислород — прп температуре 40—
50 С. Полученную смесь алкоголята алюминия с эфиром борной кислоты разлагают разбавленной серной кислотой при охлаждении и нагревают в течение 15 иин при 25 — 30 С при перемешивании. Толуольный раствор отделяют от водного и сушат над поташом. При перегон10 ке в вакууме получают 5 г тетрадецена и 32 г миристилового спирта (тетрадеканола-1), т. кип. 158 — 160 С (10 mt рт. ст.), т. пл. 38—
39 С.
Предмет изобретения
Способ получения высших нормальных первичных спиртов, например тетрадеканола-1, из олефиновых углеводородов нормального
20 строения, содержащих одну двойную связь в любом месте молекулы, например из смеси тетрадеценов, путем взаимодействия их с триизобутилалюминием или диизобутилалюминийгидридом с последующим окислением по25 лученных алюминийтриалкилов и выделением спиртов из образовавшихся алкоголятов, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса и увеличения выхода целевого продукта, реакцию между триизобутилалюмини30 ем или диизобутилалюминийгидридом и олефинами осуществляют в присутствии катализатора — триизобутилбора.
