Способ очистки жидкостных смесей от спиртов алифатического ряда

22168О!

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских социалистических

Респтблик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ЗО.Ч1.1967 (№ 1167019/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 17.Vll.1968. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 6.Х.1969

Кл. 12о, 5/02

85с, 1

МПК С 07с

С 02с

УДК 547.2.07:628.34 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР м ° °

Авторы изобретения А. Б. Пашков, П. Д. Новиков, H. Е. Кожевникова, E. Н. Зеленина, Г. 3. Нефедова, Г. Н. Налецкая, Л. И. Грачева, Л. В. Сугак и Е. M. Лузянина

Заявитель

СПОСОБ ОЧИСТКИ ЖИДКОСТНЫХ СМЕСЕЙ ОТ СПИРТОВ

АЛИФАТИЧЕСКОГО РЯДА

Изобретение относится к области тонкой очистки нейтральных вод от органических примесей, например спиртов алифатического ряда.

Известный способ очистки жидкостных смесей от спиртов алифатического ряда состоит в окислении указанных спиртов такими окислителями, как КМпОх, КеСг О-, и др., в нейтральной среде. Для того чтобы процесс окисления прошел полностью, необходима повышенная температура (до 100 С) и большой избыток окислителя.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве окислителя используют поливалентную окись серебра, и процесс ведут при 10 — 100 С, лучше при 20 С. Это позволяет проводить окисление в нормальных условиях (температура 20 С и атмосферное давление), что упрощает технологшо процесса.

Способ предусматривает возможность регенерации катализатора последовательной обработкой его азотной кислотой и персульфатом калия в щелочной среде. С целью предотвращения уплотнения катализатора, его наносят на пористый носитель, например уА1еОа. Этим способом можно проводить окисление в установках небольших размеров, что делает возможным применение способа для исследовательских и аналитических целей, а также в тех случаях, когда нужно окислить малые количества спиртов (от 0,1 г/л и менее) в незначительных объемах.

Пример 1. а) Окисление метилового спирта в динамических условиях.

Через колонку длиной 500 и диаметром

14 лгл, содержащую 30 г (30% -ный избыток) двухвалентной окиси серебра, пропускают со скоростью от 1 до 3 лг г, лин (2 — 4 л в сутки)

1000 л.г 0,1%-ного водного раствора метилового спирта при 20-"С. Элюат собирают в виде трех приблизительно равных фракций. Анализ этих фракций, выполненный титриметрическим методом, показывает, что метиловый спирт окисляется полностью до углекислоты и воды. б) Окисление метилового спирта в статических условиях.

В двугорлую колбу емкостью 1,5 л с ме2Р ханической мешалкой и обратным холодильником помещают 1000 лгл 0,1%-ного водного раствора метилового спирта и 30 г AgO (30%-ный избыток). Реакционную массу перемешивают 3 — 5 час. Окисление проходит до

2> СОа и НаО.

Пример 2. а) Окисление этилового спирта в динамических условиях.

Через колонку длиной 500 и диаметром

14 лл, в которой находится 28 г (30% -ный

3р избыток) AgO, пропускают со скоростью

221680

Предмет изобретения

Составитель Л. Крючкова

Техред А. А. Камышникова

Редактор Л. Ильина

Корректоры: А. Абрамова и А. Николаева

Заказ 2444j5 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2

70 мл/час (2 л в сутки) 1000 мл 0,1 /в-ного водного этилового спирта. Окисление проходит полностью до углекислоты и воды. Анализ элюата показывает полное отсутствие этанола, ацетальдегида и уксусной кислоты. б) Окисление этилового спирта в статических условиях.

В двугорлую колбу помещают 1000 мл

0,1%-ного водного раствора этилового спирта и 28 г (30%-ный избыток) AgO. Перемешивание ведут 3 — 5 час. Окисление проходит полностью до углекислоты и воды.

Пример 3, а) Окисление пропилового спирта в динамических условиях.

Через колонку длиной 500 и диаметром

14 мл, содержащую 21,5 г (30в/в-ный избыток) AgO, пропускают со скоростью 70 мл/час

1000 мл 0,1%-ного водного раствора пропилового спирта при 20 С. Анализ элюата показывает полное отсутствие исходного спирта, а также соответствующих альдегидов и кислоты. Окисление идет до углекислоты и воды. б) Окисление пропилового спирта в статических условиях.

В двугорлую колбу с механической мешалкой и обратным холодильником помещают

1000 мл 0,1%-ного водного раствора пропилового спирта и 21,5 г (30/в-ный избыток) AgO и перемешивают в течение 3 — 5 час. Окисление проходит полностью до углекислоты и воды.

Пример 4. а) Получение AgO на пористом носителе.

Применяют носитель марки ШН-1 (прокаленная у=А1,0а), имеющий удельную поверхность 110 м2/г. Шарообразные гранулы носителя ШН-1 размельчают, отбирают фракцию от 0,25 — 1,5 меш. и обрабатывают ее водным раствором азотнокислого серебра в соотношении 57 г носителя: 83 г Ag03 в 23 мл воды при нагревании. В трехгорлую колбу с механической мешалкой помещают 117 г едкого натра в 1,6 л воды, нагревают до 85 С и добавляют суспензию 117 г надсернокислого калия в 160 мл воды, а затем — носитель

ШН-I, обработанный раствором азотнокислого серебра. Температуру реакционной массы повышают до 90 С и перемешивают ее

15 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают продукт через фильтр Шотта и промывают его 1,5%-ным

10 раствором едкого натра до отсутствия SO4 (проба с ВаС1 ), а затем водой от щелочи до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумажке. Продукт сушат на воздухе и отсеивают от порошка АфО, кото15 рый не осел на носитель, через сито 0,25 меш.

Выход AgO на носителе 82 г. Это значит, что на 57 г носителя посажено 25 г AgO, т. е. соотношение AgO: носитель=1: 2. б) Окисление метилового спирта в динами20 ческих условиях.

В колонку длиной 250 и диаметром 35 мм помещают 120 г (30 /в-ный йзбыток) двухвалентной окиси серебра, нанесенной на носитель ШН-1. Через колонку пропускают со ско25 ростью от 1 до 3 мл(льин (2 — 4 л в сутки)

1000 мл 0,1 -ного водного раствора метилового спирта. Окисление метилового спирта в фильтрате, пропущенном дважды через колонку, проходит полностью .до углекислоты

30 и воды.

1. Способ очистки жидкостных смесей от

35 спиртов алифатического ряда с применением окислителей в нейтральной среде, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве окислителя используют поливалентную окись серебра и процесс

40 ведут при 10 — 100 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 20 С.