Способ получения 4-метил-3-[метилен- -
ивюов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союа Саветскив
Социалистическик
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12q, 24
Заявлено IЗ.XII.1966 (№ I 119164j23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано ЗОХ.1968. Бюллетень ¹ 18
Дата опубликования описания 20.Х.1968
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 07d
УДК 547.587.51.07(088.8) Авторы изобретения
Г. Н. Шибанов, В. А. Палчков и М, А. Кузнецова
Заявитель Северо-Кавказский научно-исследовательский институт фитопатологии
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТИЛ-3-(МЕТИЛЕН-(8 -ОКС И ХИ НОЛ И Н ИЛ-5 ))-КУМАРИ НОВ
Найдено, %: N 4,63, ЗО С 0Н1-НО.
Изобретение относится к области получения соединений, которые находят применение в качестве физиологически-активных веществ, Предлагаемый способ получения 4-метил-3-(-метилен-(8 -оксихинолинил-5 )) - кумаринов заключается в том, что окси-, амино- или метоксифенолы обрабатывают и-(метилен- (8-оксохинолинил-5))-ацетоуксусным эфиром в присутствии концентрированной серной кислоты н при температуре 0 — 5 С с последующим выделением продукта известным способом.
Пример. К суспензии 23 г хлоргидрата
5-хлорметилхинолинола-3 в 40 мл абсолютного спирта при энергичном перемешивании и охлаждении ледяной водой медленно прибавляют эквимолярное количество этилата натрия (2,3 г натрия в 50 лл абсолютного спирта).
Отдельно готовят натрийацетоуксусный эфир добавлением 13 г ацетоуксусного эфира,к раствору 2,3 г натрия в 50 лл абсолютного спирта.
Раствор найтрийацетоуксусного эфира в течение 40 лин при перемешивании и охлаждении ледяной водой прибавляют к полученному
5-хлорметилхинолинолу-8.
После прибавления всего количества натоийацетоуксусного эфира реакционную смесь перемешивают при охлаждении в течение
20 иин и оставляют на ночь при комнатной температуре. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают спиртом, сушат в вакууме и получают сырой а-(метплен-(8-оксихинолинил-5 )) ацетоуксусный эфир. Выход
22 г (77%).
Найдено, 0 М 4 18.
С 6Н 8ХО С1.
Вычислено, %: N 4,32.
К 25 .ил концентрированной серной кислоты, охлажденной до температуры 0 — 5=С, медленно при перемешивании прибавляют спиртовые растворы 2,75 г резорцина и 7,20 г сс(метилен(8-оксохинолинил-5) )-ацетоуксусного эфира при комнатной температуре. Выдерживают
12 — 24 час. Сернокислый раствор кумарина при энергичном перемешивании выливают в
20 смесь 75 г льда с 50 лл воды.
Осадок отделяют, промывают холодной водой. Полученный продукт растворяют в 5%ном растворе едкого натра, выделяют разбавленной соляной кислотой, растворяют в спирте, выливают в воду. Осадок отфильтровызают и сушат, Выход 6,7 г (81 Я>), т. пл, 145 С, 218908
Вычислено, %: N 4,20, Лминокумарины выделяют нейтрализацией разбавленных сернокислых растворов кумарина 5а е -ным раствором едкого,натра и очищают двукратным переосаждением через их натриевые соли.
Содержание N %
Точка плавления, С
ыход, % найдено вы""с
R, Rz лено
ОН
4,20
4,63
145
4,03
OCHs H
4,38
164
81,В аналогичных условиях получают другие соедин ения общей фор мулы
4,43
4,03
210
10 Н
8,43
8,52
78
Сн
СН Предмет изобретения
Способ получения 4-метил-3-(метилен- (8 R о О оксихинолинил-5 ))-кумаринов, отличающийся
Rã тем, что а-(метилен- (8-оксохинолинил-5))-ацетоуксусный эфир обрабатывают окси- или амино-, или метокси фенолом в присутствии конконстанты и выход которых приведены в таб- 20 ILPHTpnpOBBHHOH серной кислоты при темпералице. туре Π— 5 С, ОН
Составитель В. Афанасьев
Техред Т. П, Курилко Корректор H. С. Босняцкая
Редактор А. Петрова
Заказ 3083/4 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 типография, пр. Сапунова, 2
