Способ получения винилциклогексана

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Соеа Советскиа

Содиалистическиа

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Кл, 12о, 25

12о, 19/01

Заявлено 06.1.1967 (¹ 1124550/23-4) с и пгсоедипенпем заявки №

Комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

МПК С 07с

С 07с

УД К 547.592.1 31.07 (088,8) Приоритет

Опубликовано 20.111.1968. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 12Л .1968

Авторы изобретения Д. В. Мушенко, Э. Г, Лебедева, Н. С. Баринов, В. И. Клейнер, В. П. Химич и В. С, Чагина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛЦИКЛОГЕКСАНА

Изобретение относится к области химической технологии — к процессу получения винилциклогексана, исходного продукта для синтеза полимера с высокой температурой плавления и хорошими диэлектрическими свойствами.

Известно получение винилциклогексана пиролизом уксуснокислого эфира мегилциклогексилкарбинола. Ацетат метилциклогексилкарбинола, специально приготовленный и очи. щенный, подвергают пиролизу при 450 C. Выход винилциклогексана составляет 80о/о. При этом для реакции необходимо использование чистого продукта, производительность процесса невелика. Кроме того, уксусная кислота или уксусный ангидрид, например, дефицитные соединения.

Для расширения сырьевой базы мопомера винилциклогексаиа с достаточно высокими выходами предложен спосоо получения мопомера из сложных эфиров, синтезированных на основе метилциклогексилкарбннола и смеси одноосновных карбоновых кислот, содержащих в цепочке С;,— С-,. Могут применяться кислоты, являющиеся кубовым остатком разгонки продуктов жидкофазного окисления бензина (фракция 35 — 62 С), а также товарная фракция кислот, полученных окислением парафинов.

Пиролиз эфиров проводят в реакторе, заполненном инертным носителем (например, стеклянной ватой, стекляннычп или керамическими кольцами) в токе инертного газа (СО, 1х(г, 1-1е и других) при температуре

300 — 500 С. Подача сырья 0,5 — 2 об/об. кат. час. Выход винилциклогексана достигает

80 вес. % от теоретического.

Смеси эфиров получают контактированием эквимолекулярных количеств метилциклогексилкарбинола и смеси одноосновных кислот

С. — С-, в присутствии катализатора ортофосфорной кислоты (1,5 вес. >/о от загрузки). При температу ре 25 — 30 С содержание эфиров в смеси через 10 час доходит до 90%. Смесь полученных эфиров метилциклогексилкарбинола подвергают ппролизу. Пиролизат разгоняют и отогнанный винилциклогексан (т. кип. 127 С; го го п > 1,4472; d4 0,8011) полпмеризуют.

Г1 р и м е р 1. Ппролиз эфиров С, С-, метилциклогексилкарбппола (физико-химические характеристики сырья: содержание эфиров

90%, остальное — четилциклогексилкарби2 нол; смесь кислот С,-,— С-, и ортофосфорная кислота; по 1,4571; d4 0,9450).

Условия процесса: температура 450 С, подача сырья 1,0 час т, подача газа (Щ

3О 1000 час 1; давление атмосферное.

213842 вес. % г %

320 100

316 98,8

4 1,2

67%

96,8

3,2 г %

72,5 23

29,5 9,5

Состав пиролизата г винилциклогексан 336 этилиденциклогексан 74 метилциклогексилкарбинол + кислоты С.- — Ст вес. %

36,5

8,0

214 67,5

510

55,5

Составитель Э, Макарова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Малова Корректоры: 3. И. Тарасова и Н. И. Быстрова

Заказ 1018!11 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Це пр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Материальный баланс г опыта

Пропущено сырья 950

Получено пиролизата 920

Потери 30

Степень конверсии 100 % эфиров

Выход винилциклогексана в пересчете па эфир 82 вес. % от теоретического.

Пример 2. Пиролиз эфиров Св — С-, и состав сырья те хе, Условия опыта следующие: температура

300 С, подача сырья 0,5 час т; подача азота

100 час 1; давление атмосферное.

Магсрпальпый баланс опыта

Пропущено сырья

Получено пиролизата

5 Потери

Степень конверсии эфиров

Состав пиролизата винилциклогексан

10 этилиденциклогексан метилциклогексилкарбинол+ кислоты С.- — C,+

+нспрореагировавшпй эфир

Соотношение винилциклогексан к этилиденциклогексану 71: 29.

Предмет изобретения

Способ получения винилциклогексана пиролизом эфиров метилциклогексилкарбинола и жирных кислот при 300 — 500 С, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой ба25 зы, применяют эфиры метилциклогексилкар. бинола и кислот С.- — С-,.