Способ получения ненасыщенных альдегидов и ненасыщенных карбоновых кислот

Авторы патента:

C07C57/05 - получение окислением в газовой фазе

C07C47/21 - только с углерод-углеродными двойными связями в качестве ненасыщенных связей

C07C45/34 - в ненасыщенных соединениях

2О7140

Ооюа Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от №

Кл. 12о, 7 03

12о, 11

Заявлено 09Л11.1965 (№ 1036404/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

;I;Ii C, 07с

С 07с

УДК, 661.727.547.39;66 (088 8) Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 08,Х11.1967. Бюллетень j à 1

Дата опубликования описания 26.11.1968

Иностранцы

Гоичи Иамагучи и Сигео Такенака (Япония) Иностранная фирма

«Ниппон Каиаку Кабусики Кайши» (Япония) Авторы изооретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ АЛЪДЕГИДОВ

И НЕНАСЬ|ЩЕННЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Известен способ получения ненасыщенных альдегидов и ненасыщенных карбоновых кислот окислением олефинов при температуре от 240 до 530 - С в присутствии катализатора на основе окислов молибдена, висмута, фосфора и железа.

Добавление к катализатору окислов никеля и кобальта позволило получить катализатор, обеспечивающий высокий выход целевых продуктов, в частности, акролеина и акриловой кислоты.

Предложенный катализатор соответствует змпирической формуле: Ni, Сов Fe, В1о Р, NoI О, где а равно от 0 до 20, b равно от

0 до 15, а плюс b равно от 2 до 20, с равно от 0,1 до 7, d равно от 0,1 до 4, е равно от 0 1 до 2, f равно 12, g равно от 35 до 85.

На предложенном катализаторе конверсия пропилена составляет 95%, в то время как образование окиси углерода и углекислого газа является минимальным и составляет 2с с.

Каталитический процесс окисления по предложенному способу проводят при температурах от 250 до 450 С при давлении от 0,5 до

10 ат, предпочтительно, при атмосферном давлении и температуре от 300 до 450 С. Процесс окисления можно проводить с подачей в реактор водяного пара для лучшего отвода тепла реакции.

Пример 1. Приготовление катализатора.

163 г нитрата никеля растворяют в 8 мл дистиллированной воды, 21,6 г азотнокислого железа растворяют в 12 лл дистиллированной воды, 25,0 г азотпокислого висмута растворяют в 18 ял дистиллированной воды, содержащей 2,4 лл концентрированной азотной кислоты, и все растворы смешивают, 113,6 ". молибдата аммония растворяют в

140,ил дистиллированной воды и добавляют

10 6,32 г фосфорной кислоты и полученньш бледно-желтый раствор добавляют к первому раствору. К осадку прибавляют 34,2 г золя кремневой кислоты, высушивают и нагревают при

400 С D токе воздуха Охлажденнуtp массу

15 пзмсль кают в порошок, гранулируют и прокаливают при 500 С в течение 6 час. Катализатор име"т следующую формулу;

%го.в 1=ег BiI NoI О;,-,.

П р и м с р 2. 140 лл катализатора эмпири20 ческой (рормулы IUi1о5 Fe, BiIМо, О.вЂ”, помещают в реактор диаметром 20 лглг, погр .женный в ванну с расплавленным азотнокислым калием с температурой 310 С, Газовая смесь нижеприведенного состава пропускалась над

25 к",òà,Iêçàòoðoì при атмосферном давлении.

Состав смеси: 1 лолb пропилена, 10 ло.гь воздуха и 6 лоль водяного пара. Время контактирования составляет 2 сгк, конверсия 98 „, избирательность акролеина 72%, выход за

30 один проход акролеина 71>/О, избирательность

207140

Предмет изобретения

Составитель Петухова

Редактор М. Старосельская Техред Л. Я. Бриккер Корректор 0. Б. Тюрина

Заказ 9/!9 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 акриловой кислоты 19,8%, выход за один проход акриловой кислоты 19,4o/в.

Пример 3. 140 ял катализатора эмпирической формулы Ni>p Coo,3 Fe Bi> P> МотгОвт помещают .в реактор диаметром 20 мм, погруженный в ванну с расплавленным калием при температуре 290 С. Газовую смесь нижеприведенного состава пропускают над катализатором при атмосферном давлении. Состав смеси: 1 лоль изобутилена, 11 л оль воздуха и

6 моль водяного пара. Время контактирования составляет 8,6 сек, конверсия 96>/,, избирательность метакролеина 37о/о, выход за один проход метакролеина 35%, выход за один проход метакриловой кислоты 20%, избирательность метакриловой кислоты 21%.

1. Способ получения ненасыщенных альдегидов и ненасыщенных карбоновых кислот о окислением олефинов при температуре от 250 до 450 С в присутствии катализатора на основе окислов молибдена, висмута, фосфора и железа, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в ката10 лизатор вводят окислы никеля и кобальта.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут на катализаторе эмпирической формулы Ni,, Со, Fe, Bid P, Мо Ок, где а равно от 0 до 20, b равно от 0 до 15, а плюс

15 b равно от 2 до 20, с равно от 0,1 до 7, d равно от 0,1 до 4, е равно от 0,1 до 2, f равно 12 и g равно от 35 до 85.