2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения

 

Использование: в парфюмерной промышленности. Сущность изобретения: 2,8-диметил-5-галоген-1(2)-ен-8-ол ф-лы 1 в виде смеси изомеров при соотношении 1 : 2, равном 30 : 70 - 70 - 30, в качестве компонента парфюмерных композиций, и способ его получения. Реагент 1: 3-бутен-1-ол нагревают в кислой галогенной или гетерогенной среде при 30 - 90^oС в течение 1 - 100 мин. 2 табл.

Изобретение относится к органической химии душистых веществ, в частности к новому душистому веществу, представляющему собой смесь изомеров ациклических оксиэфиров, а именно 2,8-диметил-5-оксанон-1-ен-8-ол (I) и 2,8-диметил-5-оксанон-2-ен-8-ол (II) общей формулы с соотношением изомеров I:II, равным 30:70-70:30, в качестве компонента парфюмерных композиций и способу его получения.

Известны синтетические соединения ряда пренилоксаалканолов, близкие по строению к оксиэфирам I и II и обладающие приятным запахом, например, 2,6,8-триметил-5-оксанон-2-ен-8-ол формулы вещество, имеющее цветочный пряный запах с оттенком линалоола.

Однако это соединение не обладает достаточно выраженным запахом зелени.

Цель изобретения изыскание новых душистых веществ с запахом зелени, свежести с цитрусовым оттенком.

Цель достигается 2,8-диметил-5-оксанон-1-(2)-ен-8-олом (I) в виде смеси изомеров общей формулы c cоотношением изомеров I:II, равным 30:70-70:30 в качестве компонента парфюмерных композиций и способом его получения.

Способ получения 2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ола в виде смеси изомеров I и II заключается в том, что 3-метил-3-бутен-1-ол нагревают в кислой гомогенной или гетерогенной среде при температуре 30-90^оС в течение 1-100 мин.

Способ получения смеси изомеров I и II не является тривиальным. Оказалось, что дегидратация 3-метил-3-бутен-1-ола, приводящая обычно к изомеризации и получению изопрена, в найденных условиях (нагревание в кислой среде при температуре 30-90^оС в течение 1-100 мин) позволяет получить простой эфир IV. Процесс сопровождается гидратацией одной или двух двойных связей эфира при третичном атоме углерода 2 + + I Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

П р и м е р 1. Смесь 100 мас.ч. 3-метил-3-бутен-1-ола и 0,3 мас.ч. серной кислоты нагревают при перемешивании. Смесь промывают раствором соды и водой, отделяют органический слой и перегоняют при остаточном давлении 3 мм рт.ст. собирая фракцию с температурой 89^оС. Полученный продукт является смесью изомеров 2,9-диметил-5-оксанон-1-ен-8-ола и 2,8-диметил-5-оксанон-2-ен-8-ола в соотношении 55:45 и характеризуется следующими показателями: n_D²² 1,4475 d₄²² 0,9009.

Изомеры I и II были выделены методом препаративной ГЖХ. Спектр ПМР изомера I Н млн.д: 4,72, 4,78= C; 3,76 Т, OCCH-OH; 3,48,Т, OCH₂CH=2,31,Т, CH₂C= 1,72,С; C 1,24,С; (C)-OH
Спектр ПМР изомера П Н млн.д:
5,33,Т, -C= 3,96; д, O-CCH= 3,65,
Т OCCH₂^-1,75,Т, CH₂C-OH 1,73,С и 1,62, C(C)₂C= 1,23 с (C)-OH
Проведение процесса при различных температурах и длительности представлено в табл. 1.

П р и м е р 2. 3-Метил-3-бутен-1-ол пропускают через термостатированную колонку, заполненную 30 г ионообменной смолы КУ-23 с обменной емкостью 4-6 мг экв/г в условиях, указанных в табл. 2.

Реакционную массу промывают водой и отгоняют не вступивший в реакцию 3-метил-3-бутен-1-ол при остаточном давлении 6 мм рт.ст. и температуре до 100^оС. Полученный продукт, названный подиполом, содержит 23% 2,8-диметил-5-оксанон-1-ен-8-ола, 20% 2,8-диметил-5-оксанон-2-ен-8-ола и 22% 2,8-диметил-5-оксанонан-2,8-диола и до 35% высокомолекулярных веществ неустановленного строения.

Диол IV и другие высокомолекулярные соединения, присутствующие в подиполе, не имеют запаха, но оказывают фиксирующее воздействие на проявления запаха оксиэфиров I и II, а поэтому полученная смесь продуктов может быть использована в качестве компонента парфюмерных композиций.

Подипол представляет собой прозрачную жидкость светло-желтого цвета с начальной температурой кипения 100^оС при 6 мм рт.ст.

d₄²⁰ 0,916-0,935 n_D²⁰ 1,4560-1,4585.

Как видно из табл. 1 и 2, увеличение температуры до 100^оС ведет резкому снижению выхода целевого продукта. Снижение температуры ниже 30^оС также нецелесообразно, так как наблюдается тенденция к снижению выхода.

Полученная таким образом смесь оксиэфиров может найти применение для ароматизации шампуней, ПМС, дезодорантов, кремов и лосьонов в качестве компонента парфюмерной композиции.

Пример 3. Рецептура цитрусовой композиции,
Подипол 30
Цитраль 10
Цитронеллол 15
Фенилэтиловый спирт 25
Лимонен 20
Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет осуществить новое направление дегидратации 3-метил-3-бутен-1-ола, приводящее к образованию простого эфира и гидратации двойных связей, что дает возможность получить не описанное ранее в литературе соединение, обладающее запахом зелени, свежести с цитрусовым оттенком, которое может найти применение в качестве компонента парфюмерной композиции для ПМС.

Формула изобретения

1. 2,8-Диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол общей формулы

в виде смеси изомеров I II при соотношении I II, равном (30 70) - (70 30), в качестве компонента парфюмерных композиций.

2. Способ получения 2,8-диметил-5-оксанон-1-(2)-ен-8-ола формулы

в виде смеси изомеров I II при соотношении I II, равном (30 70) - (70 30), отличающийся тем, что 3-метил-3-бутен-1-ол нагревают в кислой гомогенной или гетерогенной среде при 30 90^oС в течение 1 100 мин.

РИСУНКИ

Рисунок 1