Способ получения 3-нитро-азоциклогептанон-
20570l
ОПИСАНИЕ
ИЗОБР ЕТЕ НИЯ
Союз Соеетсних
Социалистичесних
Республин
Зависимый от №
Заявлено 21.V111.1965 (№ 1024583/23-4) с присоединением заявки №
Кл. 12о, 10
Комитет по делам изобретений и отнрытий при Сосете Министров
СССР
Приоритет
Опубликовано 13.XI.1967. Бюллетень №23
Дата опубликования описания 3.1.1968
МПК С 07с
УДК 547 514.717.2 467 46 053.1 295.2.07 (088.8) Авторы изобретения
Иностранцы
Ульрих Верстрийден и Йоганнес Йозеф Дэменс (Нидерланды) Иностранная фирма «Стамикарбон А. О.» (Нидерланды) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-НИТРО-АЗОЦИКЛОГЕПТАНОН-(2)1-ХЛОРАНГИДРИДА КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ
HNO3+ Нз$0 Н Н Н, Н, NOg < оc ) ) с J J с=о
С С1
,С1
Изобретение относится к получению промежуточного продукта в производстве 1 -лизина из циклогексанона через а-нитро-в-капролактам и а-амино-в-,капролактам.
Нитрование азоциклогептенового производного ведут смесью концентрированных азотной и серной кислот в соотношении 1: 3 при температуре ниже 50 С.
Для сокращения расхода нитрующей смеси и снижения количества отработанной кислоты предлагается в качестве нитрующей смеси использовать эквимолекулярные количества азотной кислоты и;серного ангидрида и нитрование проводить в .среде жидкого сернистого ангидрида. Гидролиз полученного нитросоединения лучше проводить в среде органического растворителя, несмешивающегося с водой, например в нитробензоле, а после окончания гидролиза удалять S02.
Известен способ получения 3-нитроазоциклогептанон-(2)-1-хлорангидрида карбоновой кислоты по схеме:
Пример. В реакционный сосуд с мешалкой и обратным холодильником ежечасно вводят 800 г жидкой двуокиси серы, 200 г трехокиси серы, 148 г азотной кислоты (98% ) и 400 г азоциклогептен-(2, 3)-2-хлор-110 хлорангидрида карбоновой кислоты. Среднее время пребывания реакционной смеси в реакционном сосуде составляет приблизительно один час; посредством конденсации, испаряющейся вследствие реакционного тепла двуоки15 си серы в обратном холодильнике поддерживается температура — 2 С. Затем реакционная смесь протекает через второй реакционный сосуд, в котором ее хорошо размешивают и добавляют к ней ежечасно 2000 г нитро20 бензола и 1500 г воды. Благодаря наружно205701
Предмет изобретения
Составитель Г. Анднон
Редактор Л. Струве Техред А. А. Камышникова
Корректоры: М. П. Ромашова и О. Б. Тюрина
Заказ 4202/18 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 му охлаждению температуру в этом реакционном сосуде поддерживают около 10 С. После этого реакционную смесь разделяют на водную и нитробензольную фракции. Затем в экстракционной колонне водную фракцию эксзтрагир ют нитробензолом и полученный при этом йитробензольный экстракт соединяют с первоначально полученной нитробензольной фракцией. Объединенные нитробензольные растворы подвергают нагреванию с проведением через раствор азота, в результате чего отделяется растворенная двуокись серы, а 0ставшийся раствор направляют в распылительную сушилку, из которой ежечасно отбираюг
444 г 3-нитроазоциклогептанон-(2) -1-хлора н гидрида карбоновой кислоты.
Коэффициент .превращения исходного хлорангидрида составляет 98 /о, 1, Способ получения 3-нитро-азоциклогептанон- (2) -1-хлорангидрида карбоновой кислоты путем нитрования азоциклогептен-(2,3)-2хлор-1-хлорангидрида карбоновой кислоты нитрующей смесью при температуре ниже
50 С с последующим водным гидролизом полученного при этом продукта, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода нитрующей смеси и снижения количества отработанной кислоты, в качестве нитрующей смеси берут эквимолекулярное количество азотной кислоты и серного ангидрида и процесс нит15 рования ведут в среде жидкого сернистого ангидрида.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидролиз ведут в среде нитробензола.