Способ получения виниловых эфиров мононйтрилов алифатических дикарбоновых кислот

2Î5ÎÎ5

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ, Союз Советских

Сониалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29.Х1.1963 (№ 868154/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 13.Х1.1967. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 2.1.1968

Кл. 12о, 11

12о, 19/03

МПК С 07с

С 07с

УДК 547.461 .052,1 361.07 (088.8) Комитет со селам изобретений и открытий ори Совете Министров

АЗССР

Авторы изобретения

Г. Н. Фрейдлин и Н. В. Фомина

Заявитель Северодонецкий филиал ГОсударственного научно-исследовательского и проектного института азотной промышленности и продуктов органического синтеза

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОЙЫХ ЭФИРОВ МОНОНЙТРИЛОВ

АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Найдено, %: С 68,83; Н 9,40; N 6,60.

Вычислено, %: С 68,86; Н 9,15; N 6„69.

Известный .способ синтеза виниловых эфиров карбоновых кислот состоит в реакции перевинилирования с винилацетатом в присутствии ацетата ртути и серной кислоты. Однако распространение этого способа .на синтез нового класса соединений — виниловых эфиров монон итрилов дикарбоновых алифатических кислот, которые могут служить мономерами для синтеза пластификаторов, обладающих и стабилизирующим действием благодаря наличию основной нитрильной группы, —. не позволяет получать удовлетворительного выхода продукта в виду того, что серная кислота— необходимый компонент катализатора — связывается нитрильной группой.

С целью увеличения выхода эфиронитрилов, предлагается мононитрил подвергать взаимодействию с винилацетатом в присутствии катализатора, содержащего 10 моль серной кислоты на 1 моль ацетата ртути, что в известной мере локализует основность нитрильной группы.

Пример. Получение винилового эфира мононитрила себациновой кислоты.

Смесь 88 г (0,5 моль) мононитрила себациновой кислоты, 0,637 г Hg (CHgCOO) g, 2,1 мл концентрированной HgSO>, 0,052 г резината меди и 584 мл (10 моль) винилацетата нагревают 48 час при 40 С. Далее реакционную смесь нейтрализуют ацетатом натрия и фильтруют. Винилацетат удаляют отгонкой в вакууме при комнатной температуре. Для удаления не вступившего в реакцию мононитрила остаток после отгонки винилацетата обрабатывают 1%-ным раствором NaOH, после чего виниловые эфиры экстрагируют серным эфиром из водного раствора щелочи. Эфирный раствор сушат над безводным сульфатом натрия, после чего серный эфир отгоняют в вакууме при комнатной температуре. Остаток перегоняют в вакууме при остаточном давлении 2 мм рт. ст. Получают три фракции:

I — до 125 С, 41 г, бромное число 63;

II — 125 — 129 С, 21,6 г бромное число 74;

III — 129 — 140 С, 10 г, бромное число 25.

После повторной перегонки II фракции вы2О деляют 8,8 г вещества с бромным числом 75,9 (теор. 76,5), п о 1,4528, d4 0,9550, т. кип.

125 С/2 мм, МКо 58,41, вьтч. 58,62.

СтсНдОхМ.

Выход винилового эфира 55,1%. Вещество легко полимеризуется в присутствии инициа30 торов радикальной полимеризации, 205005

Предмет изобретения

Составитель А. А. Заликин

Редактор Л. А. Ильина Техред Т. П. Курилко Корректоры: С, А. Башлыкова и Г. И. Плешакова. . аказ 4198i2 Тираж 535 Подписнос

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения виниловых эфиров мононитрилов алифатических дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что мононитрил одвергают взаимодействию с винилацетатом в присутствии катализатора Hg (CHaCOO) а °

° 10 Н,ЯО,,