Способ получения высших сульфоланиловыхэфиров
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН И
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советокик
Сациелнстнчеокик
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12q, 26
Заявлено 06 т 111.1966 (№ 1096485/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Оп;бликовано 09.Х.1967. Бюллетень М 21
NIII(С 07d
УДI(547.733.07(088,8) Комитет ло делам изобретений и открытий лрн Совете Миниотров
СССР
Дата опубликования описания 11.XII.1967
Авторы изобретения
Т. Э. Безменова и P. А. Дорофеева
Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ СУЛЪФОЛАНИЛОВЫХ
ЭФИРОВ
Изобретение относится к области получения простых сульфоланиловых эфиров, которые могут применяться в качестве пластификаторов, модификаторов полимерных материалов, детергентов и добавок к смазочным маслам.
Известно получение сульфоланиловых эфиров взаимодействием сульфолена со спиртами. Однако для высших эфиров он неприменим, так как спирт находится в твердом состоянии, а проведение реакции в расплаве приводит к разрушению сульфоленового кольца.
Предлагаемый способ получения высших сульфоланиловых эфиров заключается в том, что низшие сульфоланиловые эфиры подвергают взаимодействию с соответствующими высшими спиртами с постоянным удалением из сферы реакции образуюшегося низшего спирта.
Пример 1. Получение 3-децилокс и с у л ь ф о л а н а. В реактор, снабженный термометром, мешалкой и холодильником, загружают 14,0 г (0,0935 лоль) метоксисульфолана, 14,8 г (0,0935 лоль) и-децилового спирта и 0,01 г (0,07 вес. %, считая íà метоксисульфо IBkI) метилата натрия. Смесь нагревают при 70 С в течение 2 час, удаляя выделяющийся по ходу реакции метанол при атмосферном или пониженном давлении и затем нейтрализуют газообразным НС1. При фрак2 ционной перегонке реакционной массы в вакууме получают 19 г (73,5% от теоретического количества) 3-децилоксисульфолана с т. кип.
207 — 209 C (2 лл рт. ст.); т. пл. 34,5 — 35,5 С;
5 и о 1,4632.
Найдено, %: С 60,55; Н 10,92; $11,64.
CÄI-I »SO,.
Вычислено, cjc С 60,82; Н 10,21; $11,60.
1О Пример 2. 3-Д е ц и л о к с и с у л ь ф о л а и получают по описанной выше методике, но в качестве катализатора используют гидроокись калия. Используют 37,5 г (0,25 лоль) 3-метоксисульфолана, 38,6 г (0,25 лоль) и-децило15 вого спирта и 0,28 г (0,75% от веса метоксисульфолана). Получают 32,8 г (48%) 3-децилоксисульфолана с т. кип. 218 — 220 С (2,5—
3 лл рт. ст.).
Пример 3. Получение 3-цетилоксис у л ь ф о л а н а. Берут 22,5 г (0,15 люль) 3-метоксисульфолана, 12,1 г (0,05 лоль) цетилового спирта и 0.054 г (0,24 вес. %) мети, тата натрия. Смесь нагревают при 70 — 75 С в вакууме водоструйного насоса в течение 2 час и затем выливают реакционную массу в воду для удаления метилата натрия и 3-метоксисульфолана. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой до нейтральной реакции, сушат и затем в вакууме от30 гоняют не вступивший в реакцию цетиловый
203698
Предмет изобретения
Составитель И. Кривошеина
Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: О. Б. Тюрина и С. A. Башлыкова
Редактор Л. Герасимова
Заказ 3828/13 Тираж 535 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
3 спирт, Остаток — 15,8 г (88 /о), по данным тонкослойной хроматографии представляет собой 3-цетилоксисульфолан. После перекристаллизации из метанола продукт имеет т.пл.
54,5 — 55,5 С.
Найдено, о/p .С 68,10; Н 11,60.
СвоН4050».
Вычислено, %. С 66,62; Н 11,18.
Пример 4. Опыт проводят аналогично вышеописанному с тем отличием, что метоксисульфолан и цетиловый спирт берут в молярном отношении 1:1. Из 7,5 г (0,05 моль) метоксисульфолана, 12,1 г (0,05 моль) цетилового спирта и 0,054 г (0,7 вес. о/о) метилата натрия получают 11,1 г (61>/p) ацетилоксисульфолана.
Пример 5. П о л у ч е н и е 3-о к т а д е ц и локси сул ьфол а н а. Опыт проводят по методике, описанной в примере 3. Берут22,5г (0,15 моль) З-метоксисульфолана, 13,5 г (0,05 моль) октадецилового спирта и 0,069 г (0,003 моль) металлического натрия. Смесь нагревают при энергичном перемешивании до полного растворения металлического натрия и затем обрабатывают аналогично описанному выше. Получают 18,9 г остатка, из которого перекристаллизацией выделяют 11,9 г (60>/p)
3-октадецилоксисульфолана с т. пл. 64,5—
5 65,5 С, Найдено, % .. С 68,10; Н 11,64.
СзвН4 30а
Вычислено,
10 Пример б. На получение 3-октадецилоксисульфолана берут 22,5 г (0,15 моль) метоксисульфолана, 13,5 г (0,05 моль) октадецилового спирта и 0,054 г метилата натрия. Получают 12,4 г (64p/p) 3-октадецилоксисульфо15 лана.
Способ получения высших сульфоланиловых
20 эфиров, отличающийся тем, что низшие сульфоланиловые эфиры подвергают взаимодействию с соответствующими высшими спиртами при нагревании при 70 — 80 С в присутствии щелочного агента с удалением образую25 щегося по ходу реакции низшего спирта.
