Способ получения ангидридов монотиофосфиновыхкислот

Авторы патента:

В. П. Евдаков , Е. И. Алипова

C07F9/30 - фосфиновые кислоты (R₂=P(:O)OH); тиофосфиновые кислоты

ЯО2635

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ссюа Советских

Социалистических

Республик с ") ф о, 9 ..- - л

/ ", - ф

Ф.

Кл. 12о, 26/01

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11.V11.1966 (№ 1089663/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.1Х.1967. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 17.XI.1967

Комитет по делам иао0ретений и открытии при Совете 1т|инистров

СССР

МПК С 07f

УДК 547-312 118 122.07 (088.8) Авторы изобретения

В. П, Евдаков и Е. И. Алипова

Заявитель

Государственный научно-исследовательский и проектный институт азотной промышленности и продуктов органического синтеза

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДОВ МОНОТИОФОСФИНОВЫХ

КИСЛОТ

Предмет изобретения

Изобретение относится к области получения производных фосфиновых кислот, являющихся полупродуктами для синтеза различных кислых эфиров тиофосфиновых кислот и др.

С целью расширения сырьевой базы, предлагается получать ангидриды монотиофосфиновых кислот следующим образом: дихлорангидриды алкил- или арилтиофосфиновых кислот обрабатывают водой при 0 С с,последующим их нагреванием до 60 С. Процесс ведут в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода, например третичного основания.

Пример 1. 1 люль дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты и 2 моль триэтиламина растворяют в оензоле, а затем прибавляют по каплям 1 люль воды при О-С. Реакционную смесь выдерживают 30 мин при комнатной температуре и 30 мин при 60 С. Хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают, бензол отгоняют, монотиоангидрид выдерживают 30 мин под давлением в 10 мм рт. ст., после чего его нагревают до 100 вЂ” 120 С. К полученному монотиоангидриду прибавляют 1 вЂ” 1,2 люль бутилового спирта и смесь нагревают 2 час при

120 вЂ” 130 С. Непрореагировавший спирт удаляют в вакууме. Реакционный продукт очищают либо перегонкой, либо превращением в натриевую соль с последующим подкислением. Получают метил-О-бутилтиофосфонат с выходом 65%, т. кпп. 87 вЂ” 94С/05 млт, и о 1,4818, с1 4о 1,0902, эквивалент найденный

176, вычисленный 168 (по литературным данным: т. кип. 90 С/0,5 мм, n D 1,4829, d24 1,0922) .

Пример 2. Аналогично примеру 1 из

1 моль дихлорангидрида фенилтиофосфиновой кислоты, 2 лголь третичного основания и

1 ли гь воды получают фенил-О-бутилтиофосфонат с выходом 65%, и 1,5434, (Р4 1,1600, эквивалент найденный 233, вычисленный 230 (по литературным данным: пер 1,5460.

Способ получения ангидридов монотиофос20 финовых кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, дихлорангидрид алкил- или арилтиофосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с водой при

0 С с последующим нагреванием до 60 С в ор25 ганическом растворителе в присутствии акцептора хлористого водорода, например третичного амина.

Способ получения ангидридов монотиофосфиновыхкислот

Способ получения ангидридов алкил(арил)дитиофосфиновых кислот // 187016

Патент 186470 // 186470

Способ получения производных оксиметилфосфинов // 185916

Способ получения n,n'-диkapбokcиmetилэtилeh- диаминобисметилфосфиновой кислоты // 185911

Патент 182155 // 182155

Способ получения диметилфосфиновой кислоты и ее производных // 180597

Способ получения фосфорсодержащих перекисныхсоединений // 178375

Патент 159526 // 159526

Патент 159525 // 159525

Замещенные карбоксамиды и фармацевтическая композиция на их основе // 2132327

Серусодержащие фосфоновые кислоты или их фармацевтически приемлемые соли или эфиры и фармацевтическая композиция на их основе // 2136691

Меламиновая соль бис(оксиметил)фосфиновой кислоты(мелафен) в качестве регулятора роста и развития растений и способ ее получения // 2158735

Изобретение относится к химии гетероциклических и фосфорорганических соединений, а именно к меламиновой соли бис(оксиметил)фосфиновой кислоты формулы I (в дальнейшем обозначаемой "Мелафен") и способу ее получения Указанное соединение является регулятором роста и развития растений и может найти применение в сельском хозяйстве и растениеводстве

Мостиковые индолы в качестве ингибиторов матричных металлопротеаз // 2191779

Изобретение относится к новым соединениям, которые могут использоваться в качестве ингибиторов матричных металлопротеаз, в частности интерстициальных коллагеназ, и которые эффективны для лечения болезненных состояний, обусловленных избыточной активностью матричных металлопротеаз

Производные фосфиновых и фосфоновых кислот, способ их получения и фармацевтическая композиция на их основе // 2224762

Изобретение относится к производным фосфиновых и фосфоновых кислот формулы (I) где R1 означает незамещенный или замещенный фенил, -О-(С1-С6)-алкил, R2 означает водород, R и R3 означают водород, алкил, незамещенный или замещенный фенил, группы СООН или (СН2)2-СН(СООН)-NH -SO2-C6H4-C6H4-Cl(n), t означает целое число 1-4, А - ковалентная связь, Х - группа -СН=СН-, В - группа -(СН2)о-, где о равно 0,1,2 или 3, Y1 и Y2 означают -ОН, -(С1-С4)-алкил, -О-(С1-С4)-алкил, и/или их стереоизомерным формам и/или физиологически приемлемым солям

Новые аминопропилфосфиновые кислоты // 2260595

Изобретение относится к новым соединениям формулы (1), имеющим сродство к одному или более чем одному GABAB рецептору, их фармацевтически приемлемые соли, сольваты и стереоизомеры, за исключением рацемата (3-амино-2-гидроксипропил)фосфиновой кислоты

Новые (аминопропил)метилфосфиновые кислоты // 2267495

Способ получения 2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфинил]масляной кислоты // 2275376

Изобретение относится к способу получения 2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфинил]масляной кислоты формулы (I), в которой R* означает водород или алкил с 1-4 атомами углерода, или ее солей с кислотами или основаниями, который включает стадии:а) (стадия 1) трехвалентное метилфосфорное соединение формулы (II) гдеR1 и R2 независимо друг от друга означают галоид, С1-С18-алкокси, бензилокси или фенокси, которые могут быть замещены, или один из радикалов R1 или R2 означает гидрокси, подвергают взаимодействию с ненасыщенным альдегидом или кетоном формулы (III) где R* имеет вышеуказанное значение,в присутствии ангидрида карбоновой кислоты и, при необходимости, спиртов,б) (стадия 2) реакционную смесь, полученную на стадии 1, обрабатывают аммиаком/хлоридом аммония и цианидом натрия или смесью из аммиака и цианистоводородной кислоты или смесью из аммиака и соли цианистоводородной кислоты, при необходимости, в присутствии хлорида аммония, и в) (стадия 3) полученную на стадии 2 реакционную смесь гидролизуют

Соль бис(оксиметил)фосфиновой кислоты с гидразидом изоникотиновой кислоты (тубофен), обладающая противотуберкулезным действием, и способ ее получения // 2281939

Изобретение относится к химии азотсодержащих гетероциклов и фосфороорганических соединений, а именно к соли бис(оксиметил)-фосфиновой кислоты с гидразидом изоникотиновой кислоты формулы I (в дальнейшем обозначаемой «тубофен»), которая может быть использована в качестве противотуберкулезного средства в ветеринарной и медицинской практике для профилактики и лечения туберкулеза

Способ получения моногидроперфторалканов, бис(перфторалкил)фосфинатов и перфторалкилфосфонатов // 2319705