Патент ссср 159526
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
О П И СA.Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЛ
K ABTOPCKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Хо 159526
Класс
12о, 260. Z += т л" и
1Щ .- Xqs!i» z =,-::-= "":Н"-"
МПК С 07f
Заявлено 28.1.1968 (16 816644/23-4)
Опубликовано 1964. Бюллетень М 1
ГОСУДАРСТВЕННЫИ
КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ
ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЪ|ТИЙ
СССР - Д К
Т
-»
Подписная группа Л6 50 (,, 11
Н. K. Близнюк, А. Ф. Коломиец и С. Г. Жемчужин, (Ф!
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ
ПЕРЕКИСЕЙ
Известен спосоо получения фосфорорганических перекисей взаимодействием перекиси годорода с диалкилфосфитами.
С целью расширения сырьевой базы, предло кеи способ, стличаюп ийся тем, что в качестве фосфорорганиче"ких соединений используют соединения, содержащие фосфорильную группировку.
Пример 1. Пер гидр ат дибутилов ого эфира метил фосфиновои кисл от ы.
A. К 0,1 г. лоль дибутилового эфира метилфосфиновой кислоты при перемешивании приоавляют 0,105 г. ноль 27 %-ной перекиси водорода. При этом температура реакционной массы поднимается с 22 до 28=С. С целью удаления воды, смесь выдерживают в вакууме при 35 — 40 С, периодически добавляя к ней бензол. В остатке получают пергидрат с содержанием актив loro кислорода 6,8!% (n = 1,03) .
Выход по фосфонату количественный, процент использования перекиси водорода — 98.
Получен: !!! i:*. перги драт — прозрачная жидкость; d,, - 01,0160; пс - !!1,4270, период полураспада (по активному кислороду) при 100 С—
8,5 час, начало оурпого термического разложения 230 С.
Б. Смесь 0,1 г. лоль дибутилового эфира метилфосфинсвой кислоты и 0,1 г. моль
27%-ной перекиси водорода в 100 ил бензола энергично встряхивают в делительной воронке в течение 10 л|ин.
Органический слой отделяют, в вакууме при 35 — 40 С отгоняют растворитель и в остатке получают пергидрат с содержанием активного кислорода 4,35!% (п=0,67); dq o1,0120, па - а1,4188.
Выход по фосфонату 97!%, процент использовапия перекиси водорода — 67.
Водный слой содержит 31!% от взятой в реакцию перекиси водорода, т. е. ее потери составляют 2о,. При повторном использован|.и отделенного водного слоя (разбавленная перекись водорода) в условиях, аналогичных описанным в пункте Б, получен пергидрат с содержанием активного кислорода 3,9% (n =- 0,59).
Пример 2. Пергидрат триэтилф о с ф а т а. В условиях синтеза пергидрата дибутилового эфира метилфосфиновой кислоты чо пункту А (пример 1), из 0,1 г. л|оль триэтилфосфата и 0,14 г. л|оль 27%-ной перекиси водорода получают пергидрат с содержанием активного кислорода 9,0% (n = 1,27);
Ю 1, 1440; по -вв1,4100.
Выход по фосфату количественный, процент иопользования перекиси водорода 90,5.
Вусловиях синтеза,пергидрата дибутилового эфира метплфосфиновой кислоты по Б из 0,1 г. я|аль триэтилфосфата, 0,12 г. моль
27%-ной перекиси водорода и 200 мл бензола
¹ 159526
Предмет изобретения -остав псль М. В. Кожинская
Редактор Л. Г. Герасимова Тсхред T. Il. Курилко Корректор T. В. Муллина
Поди. к псч. 25, XII — оЗ r. Формат бум. 60Х901ьз Объем 0,23 изд. л.
Лак. 3173/16 Тира>к 550 Цена 4 коп.
ЦНИИПИ Государствснного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр Сапунова. Р получают пергидрат с содержанием активного кислорода 3,74 % (n== 0,53); d- o„1,0830;
na -о1,4118; период полураспада при 100" С
24 час.
Выход по фосфату 89%.
Пример 3. Пергидрат трибутилф о с ф а т а. Соединение получают с выходогн
95о/> (по фосфату) и содержанием активного кислорода 3,7Д, (и= — 0,7) в условиях синтеза пергидрата дибутилового эфира метилфосф:Iновой кислоты по пункту Б (пример 1).
Пример 4. П е р г и;. р а т т р и и з о б ут и л ф о с ф а т а. Из 0,1 г. лоль триизобутилфоофата и 0,07 г. лоль 27 %-ной перекиси водорода в 100 «л бензола в условиях сго теза по пункту Б получают пергидрат с содержанием активного кислорода 2,38% (п=-0,45);
d4- o0,9802; nD в-в1,4228; период полураспада при 100 С 15,5 час.
Пример 5. Пер гидр ат диэтилового эфира диметиламинометилфосф и но во и к и сл о ты. В условиях синтеза по пункту Б из 0,1 г. люль диэтилового эфира диметиламинометилфосфиновой кислоты и
0,09 г. моль 27%-ной перекиси водорода в
200,«ë бензола получают пергидрат с содержанием активного кислорода 4,0 (n=0,57);
d,- o1,0023; поеo1,4383. Выход по фосфонату
8н%.
Пример 6. Пергидрат диоктилфосф а т а. К раствору 0,1 г . «оль диоктилфосфата в 50,«л ацетона прибавляют при перемешиванни 0,1 г . моль 27 %-ной перекиси водорода. Растворитель отгоняют в вакууме, остаток высушивают с помощью бензола (как описано выше). Получают пергидрат с содержаггием активного кислорода 3,88% (л = 0,86);
d,2o0 9906; и. р.аo l 4450
Выход по фосфату количественный.
Способ получения фосфорорганичеоких перекисей взаимодействием перекиси водорода с фосфорорганическими соединениями, отл ич а ю шийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве фосфорорганических соединений используют соединения, содержание фосфорильную группировку.
