Способ получения диметилфосфиновой кислоты и ее производных

Соив Советскии

Социэлистическив

Республин

1.1 .

Кл. 12о, 26/04

Зависимое от авт, свидетельства ¹

Заявлено 31Х11.1964 (¹ 914780!23--1) с присоедицением заявки М

Приоритет

Опубликовано 26,111.1966. Бюлль тс1!b Х 8. i 1,11К С 071 ДК 547.419.1.07 (0ss.s) Комитет по денем изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 18Л .!966

Авторы изобретения

Г. Я. Гордон, С. Л. Варшавск..й и Л. П. Кофман

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ

И EE ПРОИЗВОДНЫХ

Известно получение диметилфосфиноиой кислоты окислением тетраметилдифосфилдисульфида. полученного из треххлористого фосфора по реакции Гриньяра, азотной кислотой.

С целью упрощения процесса предложен способ получения диметилфосфиновой кислоты нее»том, что производные метилфосфиновой кислоты подвергают термическому разложению при температуре 450 — 480=С, полученный;;нгидрид д метилфосфиновой кислоты обрабатывают водой. В качестве исходного продукт;. можно использовать смесь продуктов пиролиза диметилфосфита

Пример 1. 1,6 г сухой кислой натриевой соли метилфосфиновой кислоты загружают и круглодонную колбу с широкой отводной трубкой и нагревают в вакууме (остаточное давление 2 — 5 лм рт. ст.); в течение 3 час постепенно повышают температуру от 240 до

450 С. Выделяющаяся при этом вода конденсируется в охлаждаемой ловушке. По достижении 440 — 460 С содержимое колбы размягчается и несколько вспучивается, при этом начинается быстрое выделение кристаллического сублимата, конде сирующегося в охлаждаемом приемнике.

Далее смесь выдерживают при 450—

480 С в течение 1 — 1,5 час для полного прекрашения образования сублимата (растворяется в кснлоле, разлагается водой с образованием диметилфосфиновои кислоты) . Количество сублимата составляет 1.55 части. что соответствует выходу ангидрида диметилфосфнновой кислоты 660, <, от теоретического (и» анализу на кислотность 92 > ). При нагревании ксилольного раствора с водой (стехиометрическое количество) ангидрид превра10 щается ll дпметилфосфиновую кислоту, которая после трехкратной перекристаллизации из ксилола имеет т. пл. 84.5 — 86,0 С; температура плавления при смешении с диметилфосфино:.ой кислотой, пр готовленной магнийоргагп:ческим методом, депрессии не дает, 1".ай /clio F 32,4 ",,; кислот lhlll экв. 9о,б.

Вычислено F 32.9,; кислотный экв. 94.

Пример 2. Пирометилфосфнновую кис20 лоту, получаемую, напрнмер, терми сским превращением диметилфосфита. растворяют в воде и добавляют к частично гидролизован ому водному раствору для нейтрализации едкого натра из расчета 2 экв. щелочи на

1 ноль пирокислоты и 1 экв. на 1 ноль метилфосфиновой кислоты. Водный раствор выпаривают. 6 г сухого остатка пиролитически диспропорцнонируют, как указано в примере 1.

Выход и состав продукта реакции те же. чго

30 и в примере 1.

180597

Предмет изобретения (.oc ави tàll> И. А. Спешипова

Редактор Л. I. Герасимова Техред Л, I(. Ткаченко Корректоры. M. П. Ромашова и О. Б. Тюрина

Закан 1115, 18 Тираж 750 Формат оум, 60УС901/в Ооьем О, i ивд. д. Подписнос:

Ц1-1ИИГ1И Комитета по дедам ивопретений и открыгий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, JID. Сапмпова, 2

Способ получения ди(ие п(((фосфииои и кислоты и ее производных, orд(ачаю((((тся тех(, что. с целью упрощения процесса, произвол- 5 ные метилфосфиновой кислоты .ол,(ргак. I иагревагп(ю до 450 480"С с после,р(ов.(.ii обработкой образова(ццегося ангилр»да л ",:.— тнптфосфиновой кислоты водой.