Патент ссср 199885
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
l99885
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 27.Ч11.1966 (№ 1094493/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 29Л 11.1967. Бюллетень № 16
Дата опубликования описания 12.IX.1967
Кл. 12о, 26/03
МПК С 07f
Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УД К 547.435 371 128.07 (088.8) Авторы изобретения
Н. В. Комаров и Э. В. Серебренникова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ
КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ АМИНОЭТАНОЛОВ
Известен способ получения кремнийорганических производных виниловых эфиров этаноламинов, содержащих атом кремния непосредственно у азота, взаимодействием органохлорсиланов с виниловыми эфирами этаноламинов.
С целью расширения сырьевой базы и ассортимента конечных продуктов, предлагают получать виниловые эфиры кремнийорганических аминоэтанолов взаимодействием кремнийорганических аминов с винил-р-хлорэтиловым эфиром при нагревании, желательно до
50 †1 С.
Пример 1. Виниловый эфир у-триэтилсилилпропиламиноэтанола.
В прибор для синтеза, снабженный термометром, механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 8,7 г (0,05 г. лхоль) у-триэтилсилилпропиламина и 2 мл метанола. Затем при 70 C прибавляют по каплям 2,7 г (0,025 г лтоль) винил р-хлорэтилового эфир а. Реакционную смесь перемешивают 10 — 15 час при комнатной температуре. После этого отгоняют при небольшом вакууме (50 — 70 лтлт) метанол и не вступивший в реакцию винилхлорэтиловый эфир. Кубовый остаток обрабатывают едким кали, фильтруют и перегоняют в вакууме. Вычеляют 6,1 г не вступившего в реакцию р-триэтилсилилпропиламина с т. кип. 74 — 75 С/3 лтлт, 2
Q» 1,4528 и 2,3 г (63,4% на прореагировавший амин) винилового эфира с т. кип.
116,5 С/2 льи; п»о 1,4612; даро 0,8784.
Найдено, %: С 64,21; Н 12,07; Si 11,42.
С,: H»SION.
Вычислено, %: С 64,11; Н 12,02; Si 11,54.
В ИК-спектре присутствуют полосы с частотами 1615 и 1637 слт т для двойной связи, 3050, 3080, 3130 слв 1 — для О-СН-СН, 3330 cл1 > — для NH и 754, 973, 1017 и
1235 слт > — для триэтиленильиой группы.
Пример 2. Виниловый эфир у-метнлдиэтилсилилпропиламиноэтанола синтезируют аналоги н10 из 7,95 г у-метилдиэтилсилилпропиламина и 2,6 г винил р-хлорэтилового эфира, Т. кип. 102 С/3 илт; n„1,457; сР 0,8702.
Выход 1,75 г (70% иа вступивший в реакцию амин).
2р Найдено, %: С 62,6; Н 11,62; Si 12,38.
С„Н,,, SION.
Вычислено, %: С 62,8; Н 11,88; % 12,24.
Кроме того, выделено 6,32 г не вошедшего в реакцию у-метилдиэтилсилилпропиламина с т. кип. 61 — 63 С/3 лт,и, и» 1,4453.
Пример 3. Виииловый эфир у-триэтилсилилпропил-N-ацетиламиноэтанола.
В ампулу помещают 4,8 г (0,02 г моль) винилового эфира у-триэтилсилилпропил амино30 этанола и 0,9 г (0,01 г лоль) винилацетата и выдерживают при комнатной температуре
4 суток. Реакционная смесь при этом темнеет.
После этого содержимое ампулы перегоняют.
Получают 2,05 г вещества с т, кип. 160—
162 С/3,5 мл, про 1,4766, d24o 0,9348.
Найдено, . /о. .С 63,21; Н 10,82; Si 9,85.
СтвНзт$10 К.
Вычислено, /о. С 63,08; Н 10,96; Si 9,84.
В ИК-спектре присутствуют полосы 1650, 3045, 3075 и 3119 см для ОСН-СН группы и
1655 cA1, i для карбонильной группы.
Кроме того, выделяют 2,39 г исходного винилового эфира с т. кип. 116 — 118 С/2 ил, 199885
4 п 1,4641. В ловушке обнаружена смесь винилацетата и воды.
Предмет изобретения
1, Способ получения виниловых эфиров кремнийорганических аминоэтанолов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и ассортимента конечных продуктов, кремнийорганические амины подвергают взаимодействию с винил-Р-хлорэтиловым эфиром при нагревании.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 50 — 100 С, Составитель М. Кожинская
Редактор С. Лазарева Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: И. Л. Кириллова н Е. Н. Гудзова
Заказ 2911/5 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС1
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2