Клеевая композиция
Использование: для ремонта и герметизации изделий из металла, резины и полимерных материалов, например, для ремонта и изготовления.обуви; из искусственной и натуральной кожи с полимерной подошвой (полиуретановой, термоластопластовой). Сущность изобретения: клеевая композиция содержит эпоксидную диано - : . . . -- . / х2 ;./; ,. Д . вую смолу .10-20- мае. ч.; олигоуретандйзпоксид на основе сложного полиэфира 70 80 мае. ч.; аминофенольный отвердитель 9,6-13,8 мае, ч. модификатор - глицйДиловое производное нафталинсульфонамидов 5-15 мае. ч. Модификатор пёрё использо-. ванием предварительно прогревают до 80°С, охлаждают до комнатной температуры и смешивают с остальными компонентами клея. Характеристики клея: время желатинизации при 20°С 1,5 ч, предел прбчнЬстй при сдвиге при склеивании стали 28,4 МПа, стеклопластика 22,1 МПа. резины 7,0 МПа, поливинлхлорида 3,8 МПа термоэластопласта 0,2 МПа, полиуретана 0,6 МПа, термоэластопласта с натуральной кожей 0,25 МПа, с искусственной кожей 0,2 МПа, работа разрушения 6,6 кДж/м. прочность при растяжении 19,0 МПа, удлинение при разрыве 78 %, предел прочности при неравномерном отрыве 34,5 МПа. 2 табл. t ъ . . Ё
СОЮЗ, СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (я)5 С 09 J 163/00
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
1 (21} 4940812/05 (22) 03.06.91 (46) 15.04.93. Бюл. 1Ф 14 (71) Украинский научно-исследовательский институт пластических масс (72) Т.А. Кулик, Ю, С. Кочергин, M.Ñ. Клебанов, Л.Д.Карат, B.È.Ñòðåëüöîâ, Н.С.Федорова, Т.И.Черкасов и В.И.Кияшко (56) Авторское свидетельство СССР
ЬЬ 1413113, кл, С 09 J 163/02. 1988.
Авторское свидетельство СССР
М 467925, кл. С 09 К 3/10, 1975. (54) КЛЕЕВАЯ КОМПОЗЙЦИЯ (57) Использование: для ремонта и гермети- зации изделий из металла, резины и полимерных материалов, например, для ремонта и изготовления обуви из искусственной и натуральной кожи с полимерной подошвой (полиуретановой, термоластопластовой). Сущность изобретения: клеевая композиция содержит эпоксидную дианоИзобретение относится к эпоксидным клеевым композициям холодного отверждения прочным, ударостойким, с повышенной адгезией к металлам, резине, коже, полиуретанулюливинилхлориду.
Целью изобретения. является повышение адгезии к полимерным субстратам, . когезионной и ударной прочности и сокращение длительности отверждения.
Цель достигается применением в составе известной композиции в качестве модификатора глицидилового производного нафталинсульфонамидов формулы;. сЫ 1808852 А1
2 вую смолу 10-20- мас. ч.; олигоуретандиэпоксид на основе сложного полиэфира 7080 мас, ч.; аминофенольный отвердитель 9,6 — 13,8 мас. ч, модификатор — глицидиловое производное нафталинсульфонамидов
5-15 мас. ч, Модификатор перед использо- ванием йредварительно прогревают до 800С, охлаждают до комйатной температуры и смешивают с остальными компонентами клея. Характеристики клея: время желэтинизации при 20 С 1,5 ч, предел прочности при сдвиге при склеиванйи стали 28,4 МПа, стеклопластика 22,1 МПа, резины 7,0 МПа, поливинлхлорида 3,8 МПа термоэластопласта 0.2 МПа, полиуретайа 0,6 МПа, термоэластопласта с натуральной кожей 0,25 Mila, 3 с искусственной кожей 0,2 Мйа, работа разрушения 6,6 кДж/м", прочность при растяжении 19,0 МПа, удлинение при разрыве
78, предел прочности при неравномерном отрыве 34,5 МПа. 2 табл.
О
Il
Q $-N-CH -CH — CH
И1 2 i/ 2
OR O.
°, о =@, -(OO.ñí,. -сн;сн-сн, где при следующем соотношении, мас. ч:
Эпоксидная диановая смола 10-20
Олигоуретандиэпоксид 70-80
Амин офенол 9,6-,13,8
1808852, (я= ©- í c o) или
+ 7HaCH2H>0., Глицидиловое произ-. водное нафталинсульфонамидов 5 — 15
Глицидиловое производное нафталинсульфонамидов синтезировано впервые по известному способу, методика его получения описана в примерах 1 — 6.
Таким образом, заявляемая композиция отличается от известной количественным соотношением компонентов и содержит в составе новое соединение в качестве модификатора, Положительный эффект изобретения, заключающийся в повышении адгезии к полимерным субстратам, когезионной и ударной прочности и сокращении длительности отверждения, обуславливается выбранным количественным соотношением компонентов композиции и новым модификатором.
Приготовление композиции.
Глицидиловые производные нафталинсульфонамидов получают известным способом (9) конденсацией нафталинсульфонамидов с эпихлоргидрином и последующим дегидрохлорированием образующихся хлоргидриновых производных гидроокисью натрия.
Синтез глицидиловых производных нафталинсульфонамидов осуществляется по следующей схеме:
©© -""" —.= tooo-ü-í к„„н с. с. —.
0 о
11 11
©© з г4-Я + каон- ©6-s-H-R+ нас»+ нго
Н1 II, 1
0 сг» -сн-сН с1 . 0 CH -сн-CH
2 1 г г
0Н 0
О©- э-сг "гг» CoO s-HH, ?сгснгсн-™ о г -NH C> а Ь о
CH CH-СН Сг . . с"Я» С г е
©© э „"г г-гмао»©фь-гги CH CH-CH Сг и CH СН-Снг
0 г1- г 0 0
0Н
Пример 1. Смесь 282,5 г (1,0 моль) нафталин-2-сульфанилида, полученного известным способом (10) из нафталин-2-сульфохлорида и анилина 1850 r (20,0 молей) эпохлоргидрина (ЭХГ) и катализатора (5 г хлористого тетраметиламмония) выдерживают при перемешивании при 95-.-115"С в течение 5-10-ти часов. Образовавшийся Nхлоргидрин дегидрохлорируют кристаллическим едким натром (60 r — 1,5 моля) при
5 температуре 50-60 С, Режим дозировки щелочи; 10-12-ю равными порциями с интервалом времени 15-20 мин, После добавления всего количества щелочи реакционную смесь дополнительно переме"0 шивают в течение 1-1,5.часов при температуре 50-60 С, Затем отфильтровывают соль, раствор N-глицидилсульфамида в ЭХГ промывают несколько раз водой, растворитель отгоняют, а продукт вакуумируют при 11015 120ОС и давлении 2-5 мм рт, ст, в течение
2 — 3 ч. Полученный N-глицидилсульфамид является кристаллическим соединением (температура плавления после очистки перекристаллизацией из четыреххлористого
20 углерода 95 — 96 С) со следующими данныМи:
Содержание эпоксидных групп (э. ч.)
12,63 %
Хлора омыляемого (CIDH) 0,17 %
25 Элементный состав, %: C67,31, Н 4,97, N4,,18,,S 9,62; Выход 332 r (98 от расчетного количества).. Вычислено для
Сг9НгтМОзЯ э, ч. 12,68 %, С 67,26, % Н
5.01 % N4,,13,,% S 9,44.
: 30 Пример 2, Из 297 г (1,0 моль)
N-n-толил-нафталин-2-сульфонамида, полученного известным способом (9) из нафталин-2-сульфохлорида и п-толуидина, 1850 r (20,0 молей) ЭХГ, 5 r хлористого тетраметиламмония и 60 г (1,5 моля) NaQH в условиях примера 1 получают 353 г (количественный выход) кристаллического N-глицидисульфамида со следующими аналитическими данными: э. ч. 11,77, CIDM 0,19 . % С 68,23, 40 Н 5,51, % N4.11., S 9,22, Вычислено для
QpH>gNOgS э. ч. 12,18 %, % С 67,99. % Н
5,38, N3,,97,, S 9,07.
Пример 3. Из 207 г (1,0 моль) нафталин-2-сульфонамида. получен ного
45 известным способом (9) из нафталин-2-сульфохлорида и аммиака, 3700 г (40,0 молей)
ЭХГ, 1 0 г хлористого тетраметиламмония и
120 r NaOH s условиях примера 1 получают .
309 г (97 % от расчетного количества) вязкого диэпоксида коричневого цвета со следующими аналитическими данными: э. ч, 23,41 %, Clот 0,88 %, С 60 61 Н 5 20
% N4,,47,, S 10,12. Вычислено для
Сг6НгтйОдЯ э.ч. 26.96 %, С 60.19, % 5,33, 55 % N4,39 10,03.
Пример 4. Из 282,5 r (1.0 моль) нафталин-1-сульфаналида, полученного известным способом (9) из нафталин-1-сульфохлорида и анилина, 1850 r (20.0 молей)
ЭХГ, 5 г хлористого тетраметиламмония и
1808852
Изучение свойств наполненных композиций проводилось для сравнения известной композиции, приготовленной в соответ- . ствии с формулой изобретения, с заявляеL мой.
Из результатов, приведенных в табл. 2, видно, что заявляемая композиция превосходит известную по скорости отверждения (Exes) в 1,5 — 2;0; по величине когезионных характеристик (стр, Ер) в 1,5, ударной прочности (Ap) — в 1,5 — 1,7; по адгезии к полимерным и металлическим материалам — в 1,5 — 3,0 ра60 r NaOH в условиях примера 1 получают
325 г (96 % от расчетного количества) кристаллического N-глицидилсульфамида со.следующими аналитическими данными: э. ч. 12,08 %, С117йй 0,71 %, % С 67,90, % Н
5,1 8 % N 4,21, % S 9,53. Вычислено для
С1дНпйОз$ э, ч, 12,68 %, .% С 67.26, Н
5,01, % N 4,13. % S 9,44.
Пример 5, Из 297 г (1,0 моль) 5
N-п-толил-нафталин-1-сульфонамида, полученного известным способом (9) из нафталин-,1-сульфохлорида и п-толуидина, 1850 г (20,0 молей) ЭХГ, 5 г хлористого за. Прочность достигается заявляемой композицией за 24 ч отверждения, превосходит прочность известной более чем в 2 раза, Изменение концентрации нового модифитетраметиламмония и 60 г(1,5 моля) NaOH в условиях примера 1 получают 332 г (94 от расчетного количества) кристаллического — N-глицидилсульфамида со следующими катора (примеры 1.5, 16) приводит к ухудшеаналитическими данными; э. ч, 11;14
Оом 0,59 %, % С 68,55, % Н 5,48, N 4,24, % $9,25; Вычислено для С2оН19МОз$ э. ч.
12,18 % % С 67,99, % Н 5,38, % N 3,97, % $9;07.
Пример 6, Из 207 г. (1,0 моль) нафта-. лин-сул ьфона мида; получен ного известн ым способом (9) из нафталин-1-сульфохлорида и аммиака, 3700 г (40,0 молей) ЭХГ, 10 r нию всего комплекса свойств.
Введение в состав заявляемой и извест20 ной композиции наполнителя (примеры 15 и
17) позволяют получить прочные полимеры, не уступающие друг другу по величине физико-механических и адгезионных характеристик. Причем применение заявляемой полимерной основы позволяет увеличить и когезионную и адгезионную прочность наполненной композиции, Следовательно, за25 хлористого тетраметиламмония и 120 r
NaOH в условиях примера 1 получают 303
r (95 % от расчетного количества) вязкого являемый объект может применяться и в наполненном варианте, что позволит .ре30 шить ряд проблем, связанных с нанесением композиций по вертикальной поверхности. диэпоксида,коричневого цвета со следующими аналитическими данными: э. ч. 22,56
%, С!ом 0,48 %, % С 60 45, % Н 5,46, N4,49, % $10,27. Вычислено для С16Н17й04$ э. ч.
26,96 % С60;19 о Н 5;33, % N4,39, % S
10,03.
Строение полученных соединений подтверждается также данными ИК-спектроскопии.. В ИК-спектрах и рисутствуют заполнений трещин, раковин и пр
Таким образом, положительный- эффект изобретения обеспечивается выбранным
35 количественным соотношением компонентов и применением нового модификатора в строго определенной концентрации.
Предлагаемая композиция рекомендована к испытаниям на предприятиях
40 обувной промышленности для изготовления обуви, в тдмтчисле с полимерной подошвой, Формула изобретения
Клеевая композиция, включающая эпоксидную диановую смолу, олигоуретандиэпоксид на основе сложного полиэфира, аминофенольный отвердитель и модификатор, отличающаяся тем. что, с целью
55 сильные полосы симметрических (в области 1150-1175 см ) и асимметричных (в области 1330 — 1365 см ) колебаний SOz, ха-. рактерные для Й; N-дизамещенных сульфонамидов; эпоксидное кольцо глицидилового остатка. характеризуется полосами в, области 835-.870 см .. 45
Композиции по примерам ММ 7-16 готовят смешением компонентов непосредственно перед применением в строгом соответствии с рецептурой (табл, 1). Модификатор перед изготовлением предваритель- 50 "сокращения длительности отверждения, поно прогревают до 80 С. затем охлаждают вышения когезионной прочности, ударной до комнатной температуры и дозируют в прочности и адгезии к полимерным субстрасмесь смолы с каучуком. там, она содержит в качестве модификатора
Свойства композиций заявляемого глицидиловое-производное нафталинсуль(примеры 7 — 14), контрольного (примеры .15, фонамидов формулы .16) составов и прототипа приведены в табл.
2. Композиции по примерам 17 и 18 представпяют собой: N- 17 — прототип, N .18 — ©фS-N-gg — СН вЂ” Саа состав М 8, включающие дополнительно О
-2 Г 2
23 мас. ч. наполнителя — кварцевого песка. О R
1808852 о р=-© i -©-сн,,-сн,-сн-сн, Указанный олигоуретан- дизпоксид Аминофенольный отвердител ь
Глицидиловое производное нафталинсульфонами дов
70-80 при следующем соотношении компонентов, мас, Д:
9,6 — 13,8
Эпоксидная диановая смола.1 0 — 20
5 — 15.
Т:абли.ца 1
Рецептура композиций
Таблица2
Свойства кон1озиций
Показатель
Прото" типа
1 .I
1 5 1 6 1 7 1 8
1 1! 10
8 9
4-5
1,5
1,5 1,О 2,5
1,5 2,0 1.5
2,0 1,5
0,5
21 0 24 О 24 5 2т 3
28,4 26,2 26,0
25;О
25,2
20,0 стеклопластик/стеклопластик
18,0 21,0
19,0
11,3
3,0
0,10
24,0 24,8
6,8
22,0
6,6
22;1
18,0
4,8
3,2
22,5
7,0
3,6
0,20
14,3
4,5
3,3
0,12 резина/резина
ПВХ/ПВХ
ТЭП/ТЭП
7,0
1,4
3. 1,6
0,22 .О,"0
0,20
О 21
0,15
ТЭП/кожа натуральнал
0,22 0,25
0,16
0,15
0,25 0 26 О 25 О 25 0 25 О 26
0,17
ТЭП/кожа искусстаеннал
0,22 0,21 0,20 0,20 0,14 0,15
0,20
0,13 0.20
0,22 0,19
О, 14
О 60 О 70 О 71
0. 60
0,70 0,65
0,62
0,60 0,25 0,32
78 100 68 . 1ОО
6,5 э,э
10,0
10,8
12,3 14,0
11,0
11,0
Вренл желатинизиции при 20 С> т";"
Предел прочности при сдвиге, Сg, 10!а, кле" евнх соединений (ГОСТ 14759-69) сталь/сталь полиуретан/полиуретан
1а, 1Т1а, через 24 ч отвержденил при (20 2 2) С
22,0 24,0 20,8
6 5 6 6 6,9
3 5 3 б 3 5
О 19 . О 20 0 22
16,8 20,9 22,0
1808852
Продолжение табл. 2
CBoHcTBd комтозиций
Величина показателей
Показатель
Прототипа
Понпозиций по примерам
3,6 4,1
75 75 70 71
69 72
38 51 .
72 74 75 78
27, О 41,0
32 5 30,0
29,8 29,0 31,5 31,0
320 305 310 345
18,0 т
fIo методике, описанной в ТУ 6-05-241-366-86; ьь как площадь под кривой ььь
В пленочных обраэцак на динанометре типа Поляни.
Приведены свойства композиции - прототипа, наполненной по примеру 1; 17 - прототип с напопнителем)В 18заявляемой композиции по яримеру > 8, наполненной кварцевым песком, Редактор
Заказ 1257 Тираж . Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101
Работа разрущения, А, ° кдяlмз
Прочность лои рас° t тняении>бя", >>1а
Удлинение при раз° Ф рыве, ар .
"редел прочности при равномерном отрыве Ьяа,Hfla (ГОСТ
14760-69) 7 18 (9 (э (|| l|| I|1 (|4 (|| (|6 I|| (8
6,4 6,6 6,5 6,6 6,9 6,5 6,9 7,1 6,5 6,8
12,3 17,1 18,0 18 5 18,3 19,0 21,0 18,0 19,5 18,0 17,5 12 0 16,0
Составитель Г. Мишензникова
Техред М.Моргентал Корректор И, Шулла
![Клеевая композиция](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/769/7699966-s.jpg)
![Клеевая композиция](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/769/7699967-s.jpg)
![Клеевая композиция](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/769/7699968-s.jpg)
![Клеевая композиция](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/769/7699969-s.jpg)
![Клеевая композиция](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/769/7699970-s.jpg)