Клей-герметик

 

Использование: для крепления элементов топливных, масляных, воздушных фильтров автомобильных, тракторных двигателей. Сущность изобретения: клейгерметик содержит, мас.%: пастообразующий поливинилхлорид 18,9-32,0, ненасыщенный полиэфир с двумя по крайней мере ненасыщенными связями 9,9- 20,4, эпоксидная смола 12,5-17,0, дициандиамид 1,6-3,2. пероксид 1,0-1,5, пластификатор фосфатного типа 1,5-3,0, пластификатор фталатного типа 6,0-9,0, мел 10,0-38,4, сульфат бария 4,5-6,6, производное мочевины, выбранное из группы , содержащей М,М-диметил-М- (З-трифторметилфенил)-мочевину, N-3,4- дихлордифенил-N.N -диметилмочевину и М,м -этиленмочевину, 1,2-2,0. Клей получают смешением в вакуум-смесителе при температуре не выше 40°С и давлении 90 кПа в течение 5-6 ч. Характеристики клея-герметика: динамическая исходная вязкость 4,5- 25,3 Па с, стабильность (жизнеспособность) 6 мес., усилие отрыва крышки от фильтрующей шторы: исходное до 4600 Н, 1,9 МПа - после воздействия масла в течение 72 ч при 150°С 4800 Н, 1,24 МПа, после воздействия бензина в течение 72 ч 4600 Н. 1,19 МПа. 2 табл. .s Ј XI vj О СО

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

IlO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4817180/05 (22) 20.04.90 (46) 23.10.92. Бюл. N. 39 (71) Украинский научно-исследовательский институт пластических масс (72) С.А,Ярошевский, Б.Г.Задонцев, Н.Д.Кокошкина ° . Н.П.Панченко, Г.В.Нечаев, А,С.Лукьянов, Е.M.Ëåãà÷åâ, В.M.Íåêðàñîâ, 3.А.Войтик, Я.Я.Кляйн, В,П.Ткачук, С.В.Ступельман и Б.Б.Бобович

{56) Авторское свидетельство СССР

N. 732326, кл. С 08 L 27/06, 1980.

Патент ФРГ N 2056934, кл. С 09 DЗ/74,,1971.

Авторское свидетельство СССР

М 1134590, кл. С 09 J 3/14, 1982, Авторское свидетельство СССР

N 1134591, кл. С 09 J 3/14, 1982, Авторское свидетельство СССР

N. 603652, кл. С 09 J 3/14, 1972. (54) КЛЕЙ-ГЕРМЕТИК (57) Использование: для крепления элементов топливных, масляных, воздушных фильтров автомобильных, тракторных

Изобретение относится к композиционным полимерным материалам на основе поливинилхлорида (ПВХ) и реакционноспособных олигомеров, которые могут быть использованы для крепления элементов топливных, масляных, воздушных фильтров автомобильных, тракторных двигателей.

Известна композиция, включающая

ПВХ, пластификатор (диоктиладипинат, диоктил-, дибутилфталат), ненасыщенную по Ы 1770341 А1 (и)з С 09 J 127/06, 163/00, 167/07 двигателей. Сущность изобретения: клейгерметик содержит, мас.7;: пастообраэующий поливинилхлорид 18,9 — 32,0, ненасыщенный полизфир с двумя по крайней мере ненасыщенными связями 9,9—

20,4, эпоксидная смола 12,5 — 17,0, дициандиамид 1,6 — 3,2 ° пероксид 1,0-1,5, пластификатор фосфатного типа 1,5 — 3,0, пластификатор фталатного типа 6,0-9,0, мел

10,0-38,4, сульфат бария 4,5 — 6,6, производное мочевины, выбранное из груп/ пы, содержащей N,N-диметил-N(З-трифторметилфенил)-мочевину, N-3,4I дихлордифенил-N,N -диметилмочевину и

N,N -этиленмочевину, 1,2 — 2,0. Клей получают смешением в вакуум-смесителе при температуре не выше 40 С и давлении 90 кПа в течение 5-6 ч. Характеристики клея-герметика: динамическая исходная вязкость 4,525,3 Па с, стабильность (жизнеспособность)

6мес., усилие огрыва крышки отфильтрующей шторы: исходное до 4600 Н, 1,9 МПа — после воздействия масла в течение 72 ч при 150 С

4800 Н, 1,24 МПа, после воздействия бензина в течение 72 ч 4600 Н, 1,19 МПа. 2 табл. лиэфирную смолу (на основе пентаэритрита, адипиновой и метакриловой кислот), стабилизатор {сульфат, стеарат бария, двухосновный стеарат свинца), инициатор полимеризации, наполнитель (каолин, мел, аэросил), Композиция используется в качестве клеев для металлов, обладает недостаточным уровнем адгезионной прочности (о;л 1,361,52 МПа) и ограниченной жизнеспособно1770341

2,0-5,5

1,0-1,7

30

1,5 — 3,0 стью (за 60 сут динамическая вязкость композиции увеличивается в 4 раза), Известна полимерная композиция, содержащая ПВХ, ненасыщенный полиэфир (триметилолпропан-, пентаэритриттриметакрилат, пентаэритриттетраметакрилат), пластификатор (дибутил-, диоктил-, дипропилфталат), эпоксидный форконденсат на основе эпихлоргидрина и бисфенола А с мол. массой 350 — 3800. отвердитель эпоксифорконденсата (комплексы трехфтористого бора, дициандиамид, меламино-, мочевиноформальдегидные смолы), инициатор полимеризации (трет-бутилпербензоат, гидропероксид трет-бутила). термостабилизатор (модифицированный малеинат олова), регулятор тиксотропии (аэросил) и наполнители (диоксид титана, слюда, карбонат кальция), спиртовый компонент (бутанол, уайт-спирит).

Композицию применяют для получения тонких покрытий на ситах. Покрытия обладают высокой стойкостью к действию концентрированных кислот, разбавленных щелочей, Однако композиция имеет длительный ре>ким отверждения (170 С вЂ” 30 мин), а выделяющиеся при сушке спиртовые компоненты отрицательно влияк>т на экологию, Известны полимерная композиция, содер>кащая ПВХ, пластификатор (диоктилфталат),а, в-метакрил-(бисэтиленгликоль)фталат, полиэфирную смолу (смесь полиэтиленгликольмалеинатфталата с триэтиленгликольдиметакрилатом), инициатор полимеризации (пероксид дикумила), и полимерная композиция, отличающаяся от предыдущей тем, что содер>кит еще один полимерполивинилбутираль.

Обе композиции обладают высокой жизнеспособностью (4-5 мес,), средним уровнем адгезионных свойств, определенных при сдвиге клеевых соединений на образцах из оцинкованной жести (гтсдв 3,7 — 4,4

МПа) и предназначены для сборки воздушных и топливных фильтров.

Однако прочность отрыва крышек фильтров Oò фильтрующей шторы (РД

37,012.007-88) невелика (800 — 1000 Н, или

0,21-0,25 МПа), После испытаний фильтров в масле и бензине происходит снижение адгезионных характеристик на 25 — 30 .

Наиболее близким по технической сущности к изобретению является клей, содержащий, мас. (:

Олигоэфиракрилат M ГФ-9f(Q, в-Метакрил)-бистриэтиленгликольфталат) 41,7-70,0 Эпоксидная диановая смола ЭД-20 13,5-19,4

ПВХ ЕП-66П 5,3-15,0

Сополимер винилхлорида с винилацетатом ВА-15

Аминный отвердитель— дициандиамид 1.3 — 4,5

Инициатор полимеризации— пероксид дикумила

Полипропиленгликоль с мол, массой 450 — 600 0,5-1,1

Наполнитель-бентонит Остальное, Клей используется для сборки фильтров автомобилей, обладает хорошими исходными реологическими характеристиками. Вязкость вполне обеспечивает использование клея в различных типах фильтров: топливных, масляных, воздушных, Однако клей имее ограниченную жизнеспособность (1,5-2,5 мес.), недостаточную адгезионную прочность(о„р - 0,36 МПа) и высокое выделение летучих веществ при отверждении.

Цель изобретения — повышение адгезионной прочности, жизнеспособности и снижение выделения летучих веществ при отверждении клея.

Указанная цель достигается тем, что клей-герметик, включающий пастообразующий ПВХ, ненасыщенный полиэфир с по крайней мере двумя ненасыщенными связями, эпоксидную смолу, дициандиамид, пероксид и наполнитель, содержит в качестве наполнителя мел и сульфат бария и дополнительно смесь пластификаторов фосфатного и фталатного типов в соотношении

1:3 — 4 и производное мочевины, выбранное из группы. содержащей N,N -диметил-N-(3трифторметилфенил)-мочевину, N-3,4-дихлорофенил-N,N -диметил-мочевину и N,Nэтиленмочевину при следующем соотношении компонентов, мас.7;:

ПВХ пастообразующий 18,9 — 32,0

Полиэфир по крайней мере с двумя ненасыщенными связями 9,9 — 20,4

Эпоксидная смола 12,5 — 17,0

Пластификатор фосфатного типа

Пластификатор фталатного типа

Дициандиамид

Пероксид

Мел

Сульфат бария

Производное мочевины, выбранное из указанной группы 1,2-2,0.

Клей может содержать различные вспомогательные вещества, не влияющие на до1770341

9,9 — 20,4

12,5 — 17,0

6,0-9,0

1,0-1,5

10,0-38,4

1,6 — 3,2

4,5-6,6

Таблица I

Содержание, мас.2, в примере ь16 17 1 ВJ9 — --Т

Компонент

1 (2 ) ь (4

10 11 12

Пастообраэуоций ПВХ

Эмульсионньм

ЕП-6602С

27,0 27,0 27,0

27 0 27 0 27 0

10,9 27,0 32,0 27,0 микросуспенэион-. ный СИ6602С

27,0

27,0

27,0 массовый ЕП6250

Эпоксидная смола диаиоеая ЭД-20 диановая ЭД-22 диановая ЭД- 16

13 ° 5 13 5 6 ° 5.

13,5

12,5 13,5 17 ° 0

7,0

13 ° 5 13. 5

I3. 5

13,5 алкилреэорциновая ЭИС-1. 13.5 фуранреэорцииовая УП-63

16,4 20,4 16,4 16,4 16,4

16,4

164 164 164 164

Олигоэфиракрилат нгф-9

9.9

g,ß -Триметакрил(бис-пентазритрит)адипииат (компаунд 7-1) 16 4

Смесь. триэтиленгликольдинетакрилата с попизтмленгликольмалеинатом (смола ненасыценная

ИП-609-21И) 16 ° 4

Ди-(2-этилгвксил)фенилфосфат (Ддоф) 2,0 2,0

2,0

2,0

2,0

2,0 2,0

2,0

I,5

2,0

3,0

Дифенил-п-трет-бутилфеиилфосфат (ДБИПФФ) 2 0

Триксиленилфосфат (ТКсф) 2,0

6 6

Диоктилфт*лат (Доф) 6 6 стижение поставленной цели, в количестве

0,1 — 3 от массы композиции, например . пигмент голубой фталоцианиновый (ГОСТ

6220-76), пигмент зеленый фталоцианиновый (ТУ 6-14-408-76); стабилизаторы-пенс- 5 гасители — стеарат цинка (ТУ

6-09-17-262-88); стабилизатор ПВХ, например стеарат кальция (ТУ 6-09-172-256-88), стеарат кадмия (ГУ 6-09-17-248-88).

В табл. 1 приведен состав клея, в табл, 10

2 — его свойства.

Клей получали смешением компонентов в вакуум-смесителе (90 кПа) при температуре окружающей среды.

Предлагаемый клей обладает длитель- 15 ной жизнеспособностью в сочетании с повышенными адгезионными свойствами, высокой технологичностью, обеспечивает качественное и надежное склеивание, меньше выделяет летучих веществ при отверж- 20 дении.

Формула изобретения

Клей-герметик, включающий пастообразующий поливинилхлорид, ненасыщенный полиэфир с по крайней мере двумя 25 ненасыщенными связями, эпоксидную смолу, дициандиамид, пероксид и наполнитель, отличающийся тем, что, с целью повышения адгезии, жизнеспособности и

30 ь снижения выделения летучих веществ при отверждении, он содержит в качестве наполнителя мел и,сульфат бария и дополнительно смесь пластификаторов фосфатного и фталатного типов в соотношении 1:3-4 и производное мочевины, выбранное из группы, содержащей N,N -диметил-N -(3-трифт о р м е т и л ф е н и л ) - м о ч е в и н у, N-3,4-дихлорфенил-N,N -диметилмочевину и N,N -этиленмочевину, при следующем соотношении компонентов, мас. :

Пастообразующий пол ивинилхлорид 18,9 — 32,0

Ненасыщенный полиэфир с по крайней мере двумя ненасыщенными связями

Эпоксидная смола

Пластификатор фосфатного типа 1,5 — 3,0

Пластификатор фталатного типа

Пероксид

Мел

Дициандиамид

Сульфат бария

Производное мочевины, выбранное из указанной группы

1770341, Продолменне табл.!

Комюнет

Содерманне, нас. 4, ° прмнере

Дмалкилфталат (Ддф-789) 6 6

3,2 3,2

1,3 t 3

1 ° 6

1 ° О

Дмцмандианид

Пероксид днкунила

Пероксид дм-трет-бутила

23,0 23,0

23,0 23,0 23,0

6 . 6 6

23,0

23,0

23,0 23,0

6 6

10,0 23 ° О

6,6 6

2,0 1,6

38,4 23,0 мел

6,0

Сульфат барма (барит) 4,5

Которан 1,2

N,N -ЭтиПенночевмма

1,6 1,6 1,6 1,6 1,6

1.6 1,6

1,6

1,6

1,6

Я муром

Пастообразукцмй ASX энульснонн и

27,0

ЕП-6602С

27,0 ннкросуспенз мок нмй СН 6602С нассовкд Efl 6250

13ь5 13 ° 5 13 ° 5 13 ° 5

6,5 алкнрезорцмно° ам Эйс-l

l0,0

7 ° 0 фуранрезорцнно° ал УП-63

Олнгозфмракрнпат

Nl0 9

7.0

16,4.. 16,4 8,0

8,4

М, Q -Трннетнлакрмл(бмс-пемтазрмтрмт)аднлмнат (конпеуд 7-1) е,Î

8,4

2,2 1,2 2,0 2 ° О

2,0

2,0 2>0

2,0

2,0

1 5

8,0

2,0

6 6

Дкжтллфталат (ДОФ) 63 6

9,8

6 6

312

32

3,2 1З

3,2 3 ° 2 3,2

3,2

1,3

3,0

3,2

1,3

3 2

l ° 3

3,2

3,2

3,2

1 3

1 3

Пероксмд дн-трет-бу тмла

1,3 1,3 l 5

l0,0

6,6

1,3

23,0

1,3

24,6

6,0

29,0

23,0 23,0 23,0

6 6 6

23 0

23,0

23,0

23,0

Сульфат берил (барм

1,6 1,6 1,6

16 16 16

0,8

0,8

0,5

0,5

0,6

1,6

Которан

N, N -Этнленночевнма

2,0

1,6

1,6

Д муром

Эпоксмднал снопа днамовал ЭД-20 днаноеал ЭЯ-22 дмановал ЭД"16

Смесь трнэтмленглмкольдмнетакрнлата с лолиэтмленглмкольма.лемнатон с юла.менасмкеннал

ПП-609-21N)

Дм" (2-этнлгексмл)фенмлфосфат (ддфф) Дмфеммл-п-трет-бутмлфеннлфосфат (ДВКПФФ)

ТрмкснленмлФосфат (1Ксф) Дмалкмлфталат (Ддф-789)

Дмцнандманнд

Перрксмд дмкунмла

3,2 3,0 3,2 3,2 3,2 3,2 3 ° 2 3,2 3,2 3,2

l 3 1 5 1 3 1 ° 3 1 3 1еЗ 1 ° 3 1 ° 3 1 3 1еЗ

27эб 27 О 27еО 32 0 27 О 27 0 23 О 27 5 27 0 27 0

13,5 13,5 13,5 13,5 13,5 13,5 13,5

16,4 164 204 16,4 16,4 164 164 164 164

1770341

Таблица2

Усилие отрыва крьеми от фильтруюцей вторн, Н(НПа) Динами»еская вяэкость, Па.с

Номер прниепосле еоэдействмя в течение 72 »

Количество летучих веществ,еыделяещихся при отверхдении, мас.2 после хранения в течение, нес. ра исходная исходное масла пр« 150 С бенэинв

2 4 6

Прототип (0,28-0,32) 1,5-1,1

6,0-20 48-81 (0,3-0,36) 42,1

Э0,5

30,5

Э0,5

27,3

24,6

24,6

24,6 к О, 12 от массы клея пигмента голубого Еталоцианинового

1,04 от массы клея стеарата цинка;

2,02 от массы клея стеарата кальция. вэь

Составитель

Техред Ы.Моргентал

Корректор Т.Палий

Редактор Т.Иванова

Заказ 3712 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

2

4

6

8

11

12

13

14 !

16

17

18

19

21

22

23

24

26

2-. т

28

4,5

22> 7

10,1

21,8

23,1

12> 7

11,3

25,3

24,5

:3,7

15,5

19,1

23,6

16,4

24,1

25,3

20,0

20,0

1.5

20,0

14,5

13,7

25,3

45,5

59, 15

22,7

22,8

22,8

22,8

5,4 24,5

» ° 8

24,o

26,

16,4

27i 0

27,3

31,6

16,8

15,7

21,8

26,9

23,4

28,1

29 ° 1

21,6

22,8

lо 9

40,9

21,8

24,9

37,8

5,4

30,5

12,7

29,3

3! 8

21,8

34,0

35,5

42,1

25,5

18,4

28,7

35,5

31,8

37,8

38,7

26,9

30,1

21,3

94,1

23,6

48,2

49,8

I1501380

5,5 3500

36,4 >000

15,5 4100

35, 0 4100

37,9 4000

25,5 4600

48,4 380о

44,6 37оо

51,1 4300

34,6 3700

27,3 3800

39, 2 3700

48,2 3800

43,2 3800

49,8 41оо

46, 5 ЗЭОО

32, 1 3800

41,1 3900

38,8 4100

l 1 00

4о,о4 jjoo

57,3 3100

59. 1 32оо

2800

2400

49,8 28оо

36,4 4ооо

36,4 4000

36, 4 4000 (0>91) (l,o4) (1 ° 07) (1,07) (1,04) (l 19) (o.9Э) (О ° 96) (1, 12) (0,96) (o,99) (О,Э6) (0,99)

{o,Э9) (1,07) (1,02) (0,99) (1,02) (1i 07) (0,29) (0,85) (0,8) (0.83) (О, 73) (o,63) (0.73) (1,04) (1, 04) (1, 04) 346 (0,09) 10501230

3450 (0,9) 3450

4000 (1,04) 3950

400О (1,Î4) 3950

4000 (1,04) 3950

3900 (1,02) 3800

4800 (1,24) 4600

4ооо (l,о4) 3950

ЗВоо (о,99) 3750

4300 (1, 12) 4300

3600 (0,94) 3600

3740 (0,96) 3700

3700 (0,96) 3700

3750 (0,96) 3750

37оо (о,96) 3750

4050 (1,05) 4100

ЗЭОО (1,02) 3850

3800 (о,99) 3750

3800 (0,99) 3800

4000 (1,04) 4100 ! обо (0,27) » 00

3300 (0>85) 3200

3000 (0,78) 3000

3050 (О ° 79) 3000

2600 (0,67) 2700

2400 (0,63) 2300

2750 (0,72) 2700

4ооо (I,О4) 3970

4000 (1,04) 3980

4ооо (I,о4) 3980 (oi9) (1, 025) (1, 025) (1, 025) (0,99) (1, 19) (1>02) (0,96) (1, 12) (0.94) (0,96) (0,96) (0,96) (0,96) (0,07) (1,0) (0,96) (0,99) (1, o7) (0,29) (0,83) (0,78) (0,78) (О, 70) (0,60) (О, 70) (1,03) (l,оЗ)

С1, î3) 0,8

0,8

0,7

0,8

О ° 8

0>8

0,9

0,9

0,75

0,В

0,8

0,45

0,85

0,85

0,8

0,85

0,85

0,9

0,75

1,1

I,7

I to

0,9

1, I l,0

l ° 0

0,8

0,75

0,75