Способ получения п-хлораиилина или 3,4- дихлоранилинаteyrjf4::f::',,j;e^f.tffoteffa
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Сацизлистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 05.1V.1965 (№ 1000061/23-4) Кл. 12q, 3 с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 07с
Комитет по делом изобретений и открытий при Совете Министров
СССР ДК 547.551 51 07 (088.8) Опубликовано 17.XI.1966. Бюллетень № 23
Дата опубликования описания 23.XII.1966
Авторы изобретения Н. П. Соколова, А. А. Баландин, М. П, Максимова и 3. М. Скульская
Заявитель Институт органической хииии имеии Н. Д, Зелииского стори-., ð ã .„ I т !
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-ХЛОРАНИЛИНА ИЛИ KHI. Щйт0;г11л
3,4-ДИХЛОРАН ИЛ И HA
Известны способы получения хлорапилинов жидкофазным каталитическим восстановлением хлорнитробензолов на различных гидрирую.цих катализаторах: платиновых, палладиевь;х и т. п, Однако основной трудностью при этом является то, что обычно восстановлению нитрогруппы сопутствует вторичная реакция отщепления НС1, которая не только снижает выход основного продукта и быстро выводит катализатор из строя, но и вызывает значительную коррозию аппаратуры.
Предложен способ получения гг-хлоранилина или 3,4-дихлоранилина, заключающийся в каталитическом восстановлении соответствующих хлорнитробензолов в присутствии в качестве катализаторов гептасульфида рутения на Ва$0 или гептасульфида рения (с содержанием металла 5%) в чистом виде или на носителе, например силикагеле.
Выход анилинов практически количественНый при незначительном отщеплении HCI (0,2=--0т5% ) .
Восстановление проводят в автоклаве под ,;1авлением водорода от 50 до 100 атл1 в ин тервале температур от 80 до 135 G, В качест вс растворителя мозкет быть взят этиловый спирт. Гептасульфид рения применяют KdK в чистом виде, так и нанесенным на силикагель, наиболее активным из нанесенных оказался
1%-ный катализатор. При давлении водорода
90 — 100 атм и температуре 100 — 105 С в случае восстановления и-хлорннтробензола н
120 †1 С в случае 3,4-дихлорнитробензола над чистым гептасульфидом рения выход соответствующих анилинов составляет 99,0—
99т5% при отщеплении НС1 0,2 — 0,4 „продолжительность опыта от 30 до 75 мин в зависимости от примененного катализатора. Од10 на и та же порция катализатора действует
8 — 10 раз без регенерации, не теряя активности. Аналогичные результаты получают с рутением, нанесенным íà BaSO,. Температура восстановления над ним прн прочих рав1 ных условиях несколько ниже: 80 — 85"С в случае гг-хлорнитробензола и 110 — 100 С в случае 3,4-дихлорнитробензола.
Пример 1. Берут 6 г гг-хлорнитробензола в 50 мл этилового спирта, В результате гид20 рирования во вращающемся автоклава (140 об)мин) в течение 60 иин при началь= ном давлении водорода 50 атлт и температу ре 80 С в присутствии 0,15 г Re..$у получаю
4,81 г иихлоранилина, что составляет 99,0,; от взятого в реакцшо гг-хлорнитробензол;1.
Количество отщепляющейся HCI н соответст вующее ей количество анилйна составляет
0,5",„. Температура плавления гг-хлоранилина
69,5 — 70,0 С, ацетнльного производного
30 178,0 С.
188982
Составитель Т. H. Казанскагг
Текред Л. Бриккер
Корректоры; С. H. Сокол!ова и А, М. Смак
Редактор Л. К. Ушакова
Заказ 3918/11 Тираж 675 Формат бум. 60X90 /s Объем О,!6 изд. л. Подписное
Ц1(ИИПИ Комитета по делам изобр"гений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д, 4
Типография, пр, Сапунова, 2
Пример 2. Берут 6 г и-хлорнитробензола в 50 мл этилового спирта. В результате гидрирования во вращающемся автоклаве (140 об/мин) в течение 40 мин при начальном давлении водорода 100 атм и температуре
80 С в присутствии 0,15 г Re S-, получают
4,82 г п-хлоранилина, что составляет 99,2% от взятого в реакцию п-хлорнитрооензола.
Количество отщепляющейся НС1 и соответствующее ей количество анилина составляет
0,3% Температура плавления п-хлоранилина
69,5 — 70,0 С, ацетильного производного
177,5 — 178,0 С.
Пример 3. Берут 6 г гг-хлорнитробензола в 50 м г этилового спирта. В результате гидрирования во вращающемся автоклаве (140 об/мин) при начальном давлении водорода 100 атм, в присутствии 0,3 г Re S-, ïðè
102 С в течение 35 мин получают 4,83 г ихлоранилина, что составляет 99,5% от взятого в реакцию и-хлорнитробензола. Количество отщепляющейся НС1 и соответствующее ей количество анилина составляет 0,2%. Температура плавления гг-хлоранилипа 69,5 С, ацетильного производного — 177,0 †1,0 С.
Пример 4. Берут 3 г 3,4-дихлорнитробензола в 25 м.г этилового спирта. В результате гидрирования в том же автоклаве в течение 75 мин при начальном давлении водорода 90 атм и температуре 123 С в присутствии 0,15 г Re.$т получают 2,52 г 3,4-дихлоранилина, что составляет 99,5% от взятого в реакцию 3,4-дихлорнитробензола. Количество отщепляющейся НС1 составляет 0,2%. Температура плавления 3,4-дихлоранилина 71,0 С, ацетильного производного — 120,5 †1,0 С.
Пример 5. Берут 3 г 3,4-дихлорнитробензола в 25 мл этилового спирта. В результате гидрирования в том же автоклаве в течение 75 лгин при начальном давлении водорода 90 атм, при 165 С в присутствии 0,6 г
Re S7 получают 2,50 г 3,4-дихлоранилина, что составляет 99% от взятого в реакцию 3,4-дихлорнитробензола. Количество отщепляющейся НС1 составляет 0,3%. Температура плавления 3,4-дихлоранилина 71,0 С, ацетильного производного — 121,0 С.
Пример 6. Берут 6 г и-хлорнитробензо15 ла в 50 мл этилового спирта. В результате гидрирования во вращающемся автоклаве (140 об/мин) в течение 25 мин при начальном давлении водорода 100 атм и температуре 82 С в присутствии 0,6 г Ru/BaSO< (5%20 ного) получают 5,02 г п-хлоранилина, что составляет 99,2% от взятого в реакцию и-хлорнитробензола.
Предмет изобретения
Способ получения и-хлоранилина или 3,4-дихлоранилина жидкофазным каталитическим восстановлением соответствующих хлорнитробензолов, отличающийся тем, что, с целью
80 уменьшения степени дегалоидирования, в качестве катализатора используют рутений, нанесенный на сульфат бария, или гептасульфид рения в чистом виде или на носителе, например силикагеле.
![Способ получения п-хлораиилина или 3,4- дихлоранилинаteyrjf4::f::,,j;e^f.tffoteffa](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/373/3731183-s.jpg)
![Способ получения п-хлораиилина или 3,4- дихлоранилинаteyrjf4::f::,,j;e^f.tffoteffa](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/373/3731184-s.jpg)