Способ получения 1, 2, 4, 5-тетрааминобензола или его n, n'- производных
ОПИСАНИЕ la)124
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от ",BT. Свидетел! Ства №
Заявлено 22.11.1965 (№ 944195/23-4) Кл. 12q, 1/02 с присоединением заявки №
МПК С 07с
УДК 547.553.4.07(088.8) Приоритет
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 15.1Ч.1966. Бюллетень № 9
Дата опубликования описания 6.VI.1966
Авторы
1 зобретепия С. С. Гитис, А. И. Глаз, Р. Н. Костина, Г. И. Кудрявцев, И. Г, Львович, А. С. Семенова, Е. А. Соколова-Васильева и T. Г. Шестакова .! -,:;, . !
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 2, 4, 5-ТЕТРААМИНОБЕНЗОЛА
ИЛИ ЕГО N, М -ПРОИЗВОДНЬ!Х
Известен способ получения 1,2,4,5-тетрааминобспзола, заклгочающийся в нитроьании диацетата 1,3-диамннобензола с последующим восстановлением полученного 1,3-диамино4,6-динитробензола хлоридом олова в соляной кислоте.
С цс!1ьго упрощения процесса, предлагаетс>l д1!мет!1ловый эфир 4,б-динптрорезорцина
oop303TbII, 3 м ми яком или амином В срсде
op1аш!чес«ого растворителя и полученные при этом соответствующие динитросоединения восстанавливать хлоридом олова в соляной кислоте.
Пример 1. Синтез 1,3-диамино-4,6-динитробензола.
В раствор дпметилового эфира 4,6-динитрорезорцина в этиленгликоле при 140 С и интенсивном механическом персмешиваш1и и течение 4 чаc Ilðoïóñllÿloò ток сухого аммиака.
I(«овцу реакции вьшадает осадок. После охляждсIIIIB смеси Оса!до« oTc3cbIBBIQT, промывают водой и высушивают, Т. пл. полученного продукта 301 — 302 С (с возгонкой), выход
81%.
П р и м с р 2. Получение 1,3-бис-(метиламипо) -4,б-динитробензола.
В гликолевый раствор диметилового эфира
4,б-дипитрорсзорциня при 120 С пропускают метилампн в течение 2 час. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Т. пл. продукта 310 С (с возгонкой), выход 85%.
Пример 3. Синтез 1,3-бис-(р-оксиэтиламиIIo) -4,6-динитробензола.
K раствору 0,01 г/!голь 1,3-диметокси-4,6динитробензола в этаполамппс прибавляют этаполам! новый раствор 0.08 г/л!Оль едкого кали, и смссь перемешивают до выделения
1Ipo,I) å 3 рсякцllп. Послс Отсясывяния Осадок
10 промывают водой н высушивают, а затем кристаллизуют из ледяной уксусной кислоты.
Т. л. полученного продукта 196 С (с возгонкой), выход 87%.
Указанные дпаминодинитросоединенпя лег15 ко восстанавливаются до соответствующих тетрааминов по следующей методике.
П p l! м ер 4. Восстановление 1,3-диамипо-1,6-динптробензола.
В трсхгорлую колбу, снабженную обратным
2Q холод!!льни«oм, мешалкой п термометром, загру>кают раствор 16 г «ристаллического двухлористого олова B 220 0л1л концентрированной соляной кислоты. Раствор нагревают до 90 С и небольшими порциями прибавляют 2 г 1,325 днамппо-4.6-дпннтробензола в течение 40 IillA.
После восстановления смесь охлаждают до
0 С и насыщают хлористым водородом. Выпавший осадок отфильтровывают и вновь растворяют в 20 лг.г 2%-ной соляной кислоты. ч0 В полученный раствор при нагревании про181124
Составитель H. Н. Пивиицкая
Коррекаоры: О. Б. Тюрина и Г. Е, Опарина
Техред Л. К, Ткаченко
Редактор P. С. Чистова заказ 1298 8 Тираж 678 Формат бум. 80;190 /в Объем О,! изд. л. Подписное
LlIIIIIIIill Комитета ио,селам ивобретеиий и открытий прп Совете Министров С(.ГР й1осква, I Jcll1I!, ир. Гсрова д. 4
Типография, ир. Сап\иова, д. 2 пускают сероводород до полного выделения сульфидов олова. Из отфильтрованного раствора концентрированной соляной кислотой выса>кдают тетрахлоргидрат 1,2,4,5-тетрааминобензола, который отсасывают и высушивают в вакуум-эксикаторе. Выход продукта составляет 80%.
Полученные тетрааминопроизводные являются мономерами для получения волокнообразующих тсрмостойких полимеров. Так, прн поликонденсации в полифосфорной кислоте тетрахлоргидрата тетрааминобензола с изофталевой кислотой нри темпера-,уре 180 C в течение 11 час получен полимер с вязкостью 0,38, который обладает волокнообразующими свойствами и не плавится при температуре 320—
350 С.
Предмет изобретения
Способ получения 1,2,4,5-тетрааминобензола или его N. N -производных с использованием восстановления дннитросоединения, например, 1,3-диамино-4,6-динитробензолов, хлоридом
10 олова в соляной кислоте, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, диметиловый эфир 4,б-динитрорезорцина обрабатывают аммиаком или амином в среде органического растворителя.
![Способ получения 1, 2, 4, 5-тетрааминобензола или его n, n- производных](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/371/3715505-s.jpg)
![Способ получения 1, 2, 4, 5-тетрааминобензола или его n, n- производных](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/371/3715506-s.jpg)