Способ получения дивинила
l83I99
ОПИСЛНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 14.1Х.1946 (№ 327864/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 17.V1.1966, Бюллетень № 13
Дата опубликования описания 16ХП1.1966
Кл. 12о, 19/01
МПК С 07с
УДК 547.315.2.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Автор изобретения
М. И. Фарберов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛА
Известно получение 4-метил-1,3-диоксана взаимодействием пропилена с формалином в жидкой фазе в присутствии веществ кислого характера, Известно также получение дивинила дегидратацией 4-метил-1,3-диоксана в смеси с водяным паром над катализатором дегидратации.
С целью упрощения аппаратурного оформления, предложен способ, заключающийся в том, что пропилеи подвергают конденсации с формальдегидом при подаче газообразного пропилена под давлением в колонне барботаж ного типа. Полученный продукт, основную часть которого составляет 4-метил-1,3-диоксан, пропускают над катализатором дегидратироьания.
Для повышения производительности процесс целесообразно проводить в присутствии инертного растворителя или эмульгатора стойкого в кислой среде. Воднокислотный слой после отделения продуктов реакции может быть снова использован в реакции.
Пример 1. В барботажную колонну с насадкой, заполненную 35О/о-ным формалином, содержащим 10% серной кислоты (в расчете на воду), при температуре 100 †1"С подают пропилеп в виде газа, предварительно подогретого до 100 С (под давлением 25 — 30 ата).
Избыток подаваемого пропилена может не превышать 25О4. Пребывание реакционной
2 жидкости в колонне 4 — 6 час. Анализ показывает, что формальдегид успевает прореагировать на 76 — 85%, причем состав продуктов реакции при этом следующий, о/о;
4-метилдиоксан-1,3 (К,б, 115,3 С) 75 — 85 бута ндпол-1,3 (Кзт 118 — 119"С) 3 — 7,5 гидрокситетрагидропиран (К -, 97 — 98 С) 3 — 7,5 вышекипящие продукты 3 — 7,5
Всего присутствует полезных продуктов реакции (метилдиоксан и бутандиол) до 90%.
15 Процесс конденсации в колонне непрерывный. Избыточный пропилеи можно компримировать и обратно подавать в колонну.
Пример 2. К реакционной жидкости (состав указан в примере 1) в барботажной ко20 лонне добавляют равное по объему формалина количество дихлорэтана. Пропилеи подают при температуре 100 С в виде газа под давлением в 15 атм. Температура реакции 100 —110 С. Время пребывания реакционной смеси
25 и колонне 3 — 4 час. Процент прореагировавше10 формальдегида Il состав продуктов аналогичны указанным в примере 1.
Пример 3. К реакционной жидкости (состав указан в примере 1) в барботажной колон30 не добавляют 7,5 — 12О эмульгатора — контак183199
Предмет изобретения
Составитель И. А. Спешилова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред A. А. Камышникова Корректоры: Ю. М. Федулова и В. Е. Соколова
Заказ 2273/5 Гираж 750 Формат бум. 60У, 90 /з Объем 0,16 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совеге Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Can nIoaà, 2
3 та Петрова (сульфонафтеновые кислоты) .
Пропилеи подают в колонну при 100 С в виде газа под давлением 15 — 25 ат,и. Время пребывания реакционной смеси в колонне 2 — 3 час.
Процент прореагировавшего формальдегида и состав продуктов реакции аналогичен указанным в примерах 1 и 2.
Пример 4. Продукты реакции, полученные по примеру 1, по выходе из колонны экстрагируют дихлорэтаном. Дихлорэтановый слой затем отделяют от воднокислотного.
Дихлорэтановый слой с содержанием незначительного количества кислоты (2 — Зо/о от взятой в реакции) нейтрализуют и разгоняют.
Дихлорэтан и метилдиоксан отгоняют при атмосферном давлении, а высшие продукты —при остаточном давлении 100 — 150 лл рт. ст.
Воднокислотный слой, содержащий почти всю кислоту и непрореагировавший формальдегид, смешивают со свежим формалином.
Для отгонки избыточной воды полученный раствор упаривают под вакуумом (20- — 40 м.ч остаточного давления) до получения 30—
35о/-ного раствора формалина. Небольшие потери кислоты в процессе компенсируются добавлением свежей кислоты. Полученный формалин-кислотный раствор нужного состава снова направляют в процесс.
Конденсат при упарке, содержащий небольшое количество формальдегида (3 — 5о/о), поступает на разбавление продуктов, направляемых на контактирование.
Пример 5. Метилдиоксановую смесь, содержащую 95о/о диоксана и 5о/о бутандиола. разбавляют слабым формалиновым раствором с содержанием 3 — 5в/0 формальдегида в соотношении 1: 2 по весу. Смесь такого состава пропускают над катализатором, состоящим нз трикальцийфосфата (75о/о) и сернокислого кальция (25оД ), при температуре 375 С и скорости 360 л.л/г кит. гас (считая на метилдиоксан в виде жидкости).
Процент разложения за проход составляет
60 — 75о/о, считая на пропущенный метилдиоксан, прн выходе дивинила до 90o/I; от теоретического количества, считая на раз,вложенный
5 метнлдиоксан, и 7,5 — 8,5Я, пропилена — на
&TOT )Ke glkIOKC3k . Пропилеп IiIOiKkIO отде.TklT OT дивинила и снова направить в процесс.
Контактирование идет в течение 1 — 2 час, после чего реактор переключают на регенера10 цию наро-воздушной смесью в количестве
500 — 750 л/л кит. «ас воздуха. Регенерацию проводят при температуре 375= С в течение 1—
2 час. При таких условиях катализатор может работать длительное время.
15 Водный конденсат, получающийся в результате контактирования после отгонки дивинила н азеотропа метилдиоксана (Ктво, 88 С) с содержанием формальдегида 10 — 15о/„направляют на формалиновую колонну для насыще20 и и я фор м ал ьде гидом.
1. Способ получения дивинила конденса25 цией пропилена с формалином в присутствии кислот с последующим расщеплением продукта реакции пропусканием над дегидратирующим катализатором, отличающийся тем, что конденсацию пропилена с формальдегидом
30 осуществляют при подаче газообразного пропилена под давлением в колонне с барбота>кем.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности процес35 са, кондеисациго пропилена с формальдегидом ведут в присутствии инертного растворителя или эмульгатора, стойкого в кислой среде.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что воднокислотный слой после отделения про40 дукта конденсации пропилена с формальдегидом насыщают формальдегидом и снова klcпользуют в реакции.
