Патент ссср 181069

l8I069

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республии

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 10.Х.1963 (№ 860488/23-4) с присоединением заявки №

Кл. 12о, 2/01

МПК С 07с

Приоритет

Опубликовано 15,1V.1966. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 6. т/1.1966

Комитет по делам изобретений и отирытий при Совете Министров

СССР

УД K 547.412.7 113.07 (088.8) Лвторы изооретепия

А. Л. Энглин, М. Б. Скибинская, И. П. Савельева, T. Г. Хаимова . : и Э. P. Берлин

1!! .

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХЛОРУГЛЕВОДОРОДОВ

Известный промышленный способ получения полихлоруглеводородов, заключающийся в одностадийпом инициированном хлорировании углеводородов В жидкои фазе конечных продуктов реакции, имеет низкую производительность процесса (т. е. низкий съем полихлоридов с единицы объема). В случае форсирования процесса происходит неполное связывание углеводорода и хлора, а высокое содержание их в абгазном хлористом водороде значительно осложняет очистку последнего.

Для повышения производительности процесса и уменьшения содержания органических примесей в абгазном хлористом водороде по предлагаемому способу процесс хлорирования ведут в три стадии с применением прямоточной и противоточной подачи реагентов. Хлорированию подвергают углеводороды с числом углеродных атомов от трех и вьппе.

Сущность трехступенчатой схемы хлорирования углеводородов в жидкой фазе самих полихлоридов заключается в следующем.

В хлоратор, заполненный полихлоридами, содержащими 3 — 4 атома хлора в молекуле, прн температуре 90 — 95 .С вводят углеводород и хлор в соотношении, обеспечивающем получение полихлоридов указанной степени охлорения, которые непрерывно по переливной линии поступают во второй хлоратор, где поддерживается также температура и, далее — в третий хлоратор, в который подают дополнительное количество хлора. Здесь при температуре 100 †1 С полихлориды низкого молекулярного веса дополнительно хлорируют

5 <свежим» хлором. Для получения полихлорида с не менее чем шестью атомами хлора в молекуле общее количество хлора, вводимое в первый и третий хлораторы, должно обеспечить требуемое соотношение хлор: углеводо10 род.

Отходящие из первого хлоратора газы хлорирования, содержащие хлористый водород, хлор, пепревращенный углеводород и пары хлорорганики, пройдя обратный холодильник, 15 вместе с отходящими газами хлорирования из третьего хлоратора, представляющими собой в основном смесь хлора и хлористого водорода, поступгнот во второй хлоратор, где связываются полпхлорпдамп, поступающими нз

20 первого хлоратора, и углеводородом, содержащимся в абгазах после первого хлоратора.

Отходящие газы хлорирования после второго хлоратора, пройдя обратный холодильник, охлаждаемый до — 20, направляются на окон25 цательну|о очистку для получения чистого хлористого водорода.

Инициатор процесса хлорирования — азобис-(изобутиронитрил) дозируют непрерывно

30 во все три хлоратора или только во второй

181069

91,20

6,16

2,17

0,47

Составитель В. А. Сафонова! сдактор 3. H. Шиоаева Текред Л, К. Ткаченко Корректоры: О. Б. Тюрина и В. В. Крылова

Заказ 1295/2 Тираж 750 Формат бум. 60;(901/, Объем 0,21 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комизета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 и третий, в зависимости от исходного углеводорода, в виде раствора в полихлоридах.

Пример 1. Пентанамиленовую фракцию (уд. вес. — 0 6; т. кип. — 28 — 36 С), получаемую при разделении продуктов пиролиза нефтяных углеводородов и содержащую примерно

30а/о непредельных углеводородов С„-, подвергают хлорированию в трехступенчатом агрегате, работающем по принципу, описанному выше. Рабочий объем трех хлораторов составляет 2,25 л. жидкую углеводородную фракцию подают в первый хлоратор со скоростью

75 мл/час, хлор — газ в первый и третий хлораторы со скоростью 800 и 900,ял/,иин, соответственно. Раствор азо-бис- (изобутиронитрила) в полихлоридах (10 г/л) дозируют во все три хлоратора в количестве примерно

5 мл/час. При температурном режиме, описанном выше, за 20 час подают всего 975 г пентанамиленовой фракции и 6150 г хлора (молярное соотношение углеводород: хлор =

=1: 6,3). При этом получают полихлорпентанов 4075 г (91 г в 1 час с 1 л реакционного объема, за вычетом поданных с азо-бис-(изобутиронитрилом); 2825 г хлористого водорода;

194,5 г свободного хлора и 15,2 г органики, сконденсировавшейся в ловушках, установленных после обратного холодильника второго хлоратора. Полихлорпентаны имеют удельный вес (с1во ), 1,6604 и содержат 78,53/о хлора, что соответствует полихлориду, содержащему в среднем 6,75 атомов хлора в молекуле.

Органика, извлеченная из абгазов хлорирования, выкипает в пределах 80 †1 С и содержит 40,0а/о хлора, что отвечает смеси монои трихлорпентанов. Хлористый водород, направляемый на очистку, согласно приведенным данным, имеет следующий состав (в вес. o/ ):

НСI 93,40

Хлор 6,15

Хлорорганик (Z ди- и трихлорпентан) 0,45

Углеводородов С.- — 0,00

Пример 2. Фракцию углеводородов С4, выделенную из продуктов пиролиза керосина и имеющую примерно следующий состав, %. 4,2 н. бутана, 52,7 дивинила и н. бутиленов, 43,1 изобутилена; подвергают хлорированию в трехступенчатой схеме, рабочий объем

5 трех хлораторов которой составляет 1,0 л.

Фракцию С4 подают в виде газа в первый хлоратор со скоростью 22 г/час, хлор — в первый и третий хлораторы со скоростью соответственно 440 и 290,чл/мин. Раствор инициатора

10 в полихлорбутанах (20 г/л) вводят в количестве 5 нл/час во второй и третий хлораторы. За

18 час пропускают всего 393 г углеводородной фракции С4 и 2415 г хлора (молярное соотношение 1: 4,82). 3а этот же период получают

1830 г полихлорбутанов уд. веса (dye ) 1,6858, содерн(ащих 80,92а/р хлора, что соответствует съему 100 г полихлоридов с 1 л суммарного объема трех хлораторов. Одновременно получают 980,23 г абгазов следующего состава (в вес. o/<)

НС1 93,16

Хлор 5,82

Хлорорганик (смесь три- и тетра хлорпроизводных бутана) 1,00

Бутан 0,02

Содержание бутана в абгазах хлорирования определяют на хроматографе ХЛ-З.

При хлорировании фракции углеводородов

30 С4 в двухступенчатой противоточной системе состав отходящих газов хлорирования следующий (в вес. o/>):

НСI

Хлор

35 Хлорорганик

Бутан

Предмет изобретения

Способ получения полихлоруглеводородов

40 путем инициированного хлорирования углеводородов с числом углеродных атомов от трех и выше в жидкой фазе конечных продуктов реакции, отлича(ощийся тем, что, с целью повышения производительности процесса и умень45 щения содержания органических примесей в абгазном хлористом водороде, процесс ведут в три стадии с применением прямоточной и противоточной подачи реагентов.