Способ качественного определения ионов серебра
Сущность изобретения: анализируемую пробу обрабатывают спиртовым раствором 3-этоксикарбонилметил-5-(п-диэтиламинофенилимино)роданина концентрации - 10 5 моль/л. 3 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (51)5 G 01 N 21/78
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.
1 (21) 4792211/04 (22) 26,12.89 (46) 15.08.92. Бюл, N 30 (71) Львовский государственный медицинский институт (72) Б. С. Зименковский, B. А. Музыченко, А, Ф. Мынка, А. А. Муравьева и Л. А, Муратова (56) Пятницкий И. B., Сухан В. B. Анали1 иче- скал химия серебра. M.: Наука, 1973, с. 110.
Авторское свидетельство СССР
¹ 451 309, кл. G 01 N 5/00, 1972, Файгль Ф„Ангер В, Качественный анализ неорганических веществ. М.: Мир, 1976, т. 2, с. 114.
Изобретение относится к аналитической химии, а именно к определению ионов серебра в природных и сточных водах, химических реактивов и лекарственных средствах, и может быть использовано для открытия ионов серебра в объектах внешней среды, оценки качества реактивов и лекарственных средств в лабораториях санитарно-эпидемиологических станцйй, химических лабораториях и в контрольноаналитических лабораториях аптечных учреждений.
Известен способ экстракционно-фотометрического определения ионов серебра с помощью дийафтизона, основанный на экстракции хлороформом образующегося динафтизата и фотометрировании, Недостатком указанного способа является невысокая чувствительность 0,1 мкг/мл, что не позволяет определить следовые количества серебра.
„„ Ж„„17551 35 А1
{54) СПОСОБ КАЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИОНОВ СЕРЕБРА (57) Сущность изобретения; анализируемую пробу обрабатывают спиртовым раствором
3-этоксика рбонил метил-5-(n-диэтиламинофенилимино)роданина концентрации 10 — 10 моль/л. 3 табл.
Известен способ .экстракционно-фотометрического определения ионов серебра с 2 помощью гетероциклическйх аминов, кото-.
Ф рыи заключается в экстрагировании органическими растворителями их ионных ассоциатов и фотометрировании.
Недостатком дайного способа является Ql невысокая чувст вительность 10 — 10 (Л моль/л для серебра, т. е. 170 у в пробе, что не дает возможностй определять наличие ионов серебра в природных и сточных во- у дах. .. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ идентификации ионов серебра с помощью 5-(и-диэтиламинобензилилиден)роданина; основанный на йолучении окрашенных соединений (пятен) на фильтровальной бумаге, пропитанной насыщенным раствором реагента, Определение можно проводить в микропробирках, но необходимо йоддерживать определен1755135
30
40
50 ное значение рН и отделение избытка реактива экстракцией эфиром.
Недостатком указанного способа является невысокая специфичйость, поскольку открытию ионов серебра с помощью 5-(n- 5 диэтиламинобензилиден) роданин мешают ионы Hg, Au, Pd, РЬ, Си
Цель изобретения — повышение селективности и чувствительности способа.
Поставленная цель достигается тем, что 10 в способе качествеййого определения ионов серебра с применением органических реагентов согласно изобретению, в качестве реагента используют спиртовый раствора 3-этоксикарбонилметил-5-(n-диэ- 15 тиламинофенилимино) роданина концен1*рации 10 — 10 мол ь/л.
Существенное отличие предлагаемого способа состоит в том, что при взаимодействии ионов серебра и 3-этоксикарбонилметил-5-(n-диэтиламинофенилимино)-родани на образуется растворимое комплексное соединение, окрашенное в ярко-синий цвет, для образования которого не требуется поддержания узкого значения рН и точного количества реагента, что позволяет упростить способ, увеличить чувствительность реакции более чем на порядок и повысить специфичность.
В качестве цветореагента в предлагаемом способе используется спиртовый раствор 3этоксикарбонипметил-5-(n-диэтиламинофе нипимино)-роданина концентрации 10 10 моль/л, так как при более низких концентрациях не обеспечивается полное образование комплексногь соединения.
Верхняя граница концентрации цветореагента объясняется понижением чувствителbности реакции, 3-этоксикарбонилметил-5-(n-диэтилам инофенилимино)-роданин получен нами взаимодействием 3-этилкарбоксиметипроданина с и-нитрозодиэтиленилийом в этаноле при кипячении по следующей методике: 2,6 г (0,0118 моль) 3-этипкарбоксиметилроданина смешали с 2,1 г (0,0118 моль) и-нитроэодиэтипанилином и растворяют в 20 мл этанола, Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1,5 ч. После охлаждения растворитель декантируют, а образовавшийся мазеобразный продукт смешивают с 30 мл бензопа, кипятят 10 мин и упаривают. Остаток растворяют в 15 мл ацетона, прибавляют активированный уголь и оставляют при комнаткой температуре на 10 — 15 мин, отфильтровывают, растворитель отгоняют, а остаток помещают в эксикатор и вакуумйруют. Через 10 — 12 дней образуются темно4 вишневые блестящие кристаллы. Выход 1,2 г (26 %), Гп = 80 — 83 С.
Элементный анализ, вычислено, %; N—
11,1; $ — 16,9 найдено, %: N — 10,8; S — 16,4
Способ качественного определения ионов серебра осуществляется следующим образом; на фильтровальную бумагу, смоченную цветореагентом, или в микропробирку с определенным количеством реагента наносят каплю или эквивалентное количество раствора соли серебра. Наблюдается изменение вишневой окраски реагента на ярко-синюю образованного комплексного соединения, Пример 1. Фильтровальную бумагу пропитывают спиртовым раствором реагента (1: 2000), который окрашивает ее в интенсивный красный цвет, На поверхность обработанной таким образом бумаги наносят каплю анализируемого раствора, содержащего ионы серебра, Окраска бумаги изменяется в синий цвет. Определению серебра таким способом не Мешают ионы других металлов, в т, ч. Pd, Pb, Hg Сн так как прибавление к исследуемому раствору не меняет результата реакции; отсутствие ионов серебра в этой смеси дает отри цател ьн ый резул ьтат.
Предел обнару>кения — 0,4 у, Предел ,разбавления — 1: 50000
Специфичность действия реактива приведена в табл. 1.
Пример 2. К 1 мл спиртового раствора реактива, содержащего 1 — 2 мкг/мл реагента прибавляют 1 мл анализируемого раствора. Раствор изменяет свою окраску от красного к ярко-синему цвету.
Предел обнаружения — 0,008у, Предельное разбавление — 1: 2500000, Результаты ойределений приведены в табл. 2.
Предлагаемый способ является более чувствительным, так как позволяет определить 0,008 у ионов серебра в пробе, что более чем на порядок превышает известный способ (0,1 мкг/мп).
Предлагаемый реактив — 3-зтоксикарбонил-5-(и-диэтипаминофенилимино)-родан ин является более селективным, чем 5-(Nдиэтиламинобензилиден)-роданин, так как дает возможность определить ионы серебра и присутствии ионов Hg, Au, Pd С тогда как известному реактиву мешают указанные ионы.
Проведены дополнительные исследования по выяснению влияния присутствия наиболее часто сопутствующих элементов при различной их концентрации (табл, 2), 1755135
Таблиц а 1
Цвет осадка или раство а
Цвет осадка или раство а
Ионы
Ионы
Нет осадка
То же
Нет осадка
И
Н
Н
И
° ! Н
° !
Раствор яркосинего г цвета
Нет осадка
То же
Цинк /И/
Кадмий /11/
Ртуть /I/
Ртуть /11/
Хром /!11/
Аммоний
Ма ганец
Дихромат
Хром ат
Роданид
Ортофасфат
Арсе нат
Арсенит
Та т ат
И
Н
И
Из представленных в табл. 2 данных следует,что при использовании предлагаемого реактива достигается повышейие 83-
+ бирательности определения Ag . Кратность повышения избирательности по отношению к ртути достигает 66 раз, меди — 10 раз.
Присутствие Hg2 и Cd + не мешает открытию серебра предлагаемым способом, так как они не образуют окрашенных соединений или осадков с предлагаемым реактивом при любых концентрациях.
Понижение чувствительности обнару. жения Ag пои концентрации реагента в растворе 10 . м объясняется интенсивнокрасной окраской реагента, которая маскиНатрий /1/
Калий /1/
Литий /!/
Магний /il/
Кальций /11/
Стронций /II/
Барий /ii/
Алюминий /1!1/
Свинец /11/
Олово /1!/
Висмут /Ш/
Медь /11/
Медь /1/
Серебро /1/ рует синюю окраску продукта его реакции с
Ag .
Результаты исследования влияния концентрации реагента йа чувствительность
5 обнаружения серебра йредставлены в табл,3, Формула изобретения
Способ качественного определения ионов серебра путем обработки пробы химическим реагейтом С образованием окра10 шенного соединения, отличающийся тем, что. с целью повышения селективности и чувствительности определения, в качестве реагента используют спиртовый раствор 3этоксика рбонил метил-5-(п-диэтила мино е
15 нилимино -роданина концентрации 10
10 моль/л.
Железо /И/
Железо /111/
Кобальт /11/
Никель /11/
Палладий /!1/
Хлорид
Бромид
Иодид
Нитрат
Нитрит
Сульфит
Сульфат
Ацетат
Перманганат
1755135
Таблица 2
Таблица 3
Техред М.Моргентал
Редактор М.Товтйн
Корректор Т.Вашкович
Производственно-издательский комбинат "Патент", г, ужгород, ул.Гагарина, 101
Заказ 2887 Тираж Подписное
ВНИИПИ Госудэрствейного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ. СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5