Способ определения 1,2-нафтохинона
Сущность изобретения: анализируемую пробу обрабатывают- 4-фениптиосеми1 арбазидом при полярном соотношении нафтохинона и фенилтиосемикарбазида 1 :(10-1000) в присутствии минеральной кислоты при рН 9-10. 4 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (я)л G 01 N 21/78
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ KOMVlTFT
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
il 70 gÒ (21) 4827411/04 (22) 21,05,90 (46) 15.07,92. Бюл, kь 26 (71) Киевский государственный университет им. Т,Г.Шевченко (72) М, Ф.Тул ю п а (53) 543.42,063(088. 8) (56) Губен-Вайль. Методы органической химии. М.; Химия, 1963, 1032.
AaIyst, 1955, ч= 80, р. 828, Каренман VI,M, Фотометрический анализ. M.; Химия, 1970, с. 129 — 133.
Изобретение относится к органическому анализу, в частности к способам определения 1,2-нафтахинона, и может быть использовано при химическом контроле сточных вад предприятий лакокрасочной промышленности и пооверке полноты синтеза красителей при использовании в качестве промежуточного продукта
1,2-на фтахи но на.
Известен способ иодометрического определения 1,2-нафтохинона, заключающийся в прибавлении к спиртовому раствору нафтахинона свежеприготовленного 10%ного раствора иодида калия, охлажденной смеси равных объемов соляной кислоты (l 1:(10 — 1000) в присутствии минеральной кислоты при рН 9-10, 4 табл, Известен способ определения 1,2-нафтохинона с помощью аскорбиновой кислоты, заключающийся в восстановлении 1,2-нафтохинона аскорбиновой кислотой. К раствору нафтохинана добавляют 20 мл 3%ного раствора метафосфарной кислоты и медленно по каплям титруют раствором аскорбиновой кислоты концентрации 1 ммоль/100 мл до появления оранжевой окраски, Предел обнаружения нафтохинана рВВ8Н 0,003 г. Способ простой, экспрессный, однако недостаточно чувствителен, l Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является способ определения хинанов 2.4-динитрофенилгидразинам, Раствор хинона обрабатывают раствором 2,4-динитрофенилгидразина в 2 н, соляной кислоте при 70 — 75 С, затем этиловым спиртом и NH4OH и фотаметрируют при 635 нм. 1748028 10 30. Предложенным способом можно определить до 500 мкг хинона. Предел обнаружения равен 40 мкг для бензохинона и 100 мкг для нафтохинона. Способ экспрессный, точный, однако имеет недостаточную чувствительность, Цель изобретения — повышение чувствительности определения, I Поставленная цель достигаеся обработкой анализируемого раствора органически,", реагентом — 4-фенилтиосемикарбазидом и спектрофотометрированием полученной смеси. Отличительными признаками предлагаемого способа являются применение в качестве органического реагента 4-фенилтиосемикарбэзида при молярном отношении нафтохинона к фенилтиосемикарбазиду о 1:10 до 1;1000 и проведение определения при р1-I 9 — 10. В основу способа определения 1,2-нафтохинона и его произьодных положена реакция конденсации 1,2-нафтохинона с 4-фенилтиосемикарбазодом; 0+ Н2М-NH-С,, NHPh «S N- Н вЂ” r-;- + H20 NHPh где Х вЂ” Н; 50зМа; ЯОзК; ЬОзКН В лабораторных условиях определение 1,2-нафгохинона проводят следующим образом, . B мерную колбу емкостью 25 мл приливают аликвотную часть анализируемого раствора, содер>кащую 10 — 100.мкг натриевой, калиевой или аммониевой соли 1,2-нафтохинон-4-сульфокислоты или 15 — 130 мкг 1,2нафтохинона. Добавляют одну каплю раствора соляной кислоты (1;2), 1 мл 0,01 моль/л спиртового раствора 4-фенилтиосемикарбазида, дают-раствору5 мин постоять — до полного развития окраски, затем добавляю буферный раствор (рН 9-10), доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают и спекрофотометрирук;- п Предлагаемый способ позволяет увеличить чувствительность определения в 10 раз по сравнению с прототипом. Пример 1. Определение 1,2-нафтохинона по способу-прототипу. Спиртовый раствор, содержащий 100500 мкг 1,2-нафтохинона, смешивают с 1 мл 0,25-ного раствора 2,4-динитрофенилгидразина в 2 н. соляной кислоте и нагревают 15 мин при 70-75 С. После охлаждения прибавляют 5 мл смеси равных объемов 95%ного этилового спирта и концентрированного аммиака, разбавляют зтиловым спиртом до 50 мл и полученный синий раствор фотометрируют при 635 нм. Как видно из примера 1, способ определения 1,2-нафтохинона с 2,4-динитрофенилгидразоном прост, надежен, однако требует нагревания, применения ценного растворителя — этилового спирта и имеет недостаточну,о чувствител ьность. Пример 2. В мерную колбу емкостью 25 мл отбирают аликвотную часть анализируемого раствора, содержащую 40 мкг 1,2нафтохиное-4-сульфокислоы (натриевой соли), добавляют 1 каплю соляной кислоты (1:2), 1 мл 0,01 моль/л зтанольного раствора 4-фенилтиосемикарбазида, смесь хорошо перемешивают и оставляют на 5 мин при комнатной температуре до полного развития окраски (образуется фенилтиосемикарбазон 1,2-нафтохинон -4-сульфокислоты), затем добавляют 2 мл аммиачного буферного раствора (рН 10) доводят до метки дистиллированной водой и спектрофотометрируют при.530 нм в стеклянной кювете с толщиной слоя 3 см, Обнаружено 42 мкг. Калиевую, аммониевую соли 1,2-нафтох YiHoH-4-сульфокислоты и 1,2-нафтохинон определяют по методике, приведенной в примере 2.. Оптимальные условия определения 1,2нафтохинона и его производных приведены в табл, 1 — 4, Как видно из данных табл, 1, предлагаемый способ позволяет определять натриевую, калиевую и аммониевую соли 1,2-нафтохинон-4-сульфокислоты, а также 1,2-нафтохинон с погрешностью определения не более 7%. Оптимальный интервал рН равен 9 — 10, При рН больше 10 и меньше 9 погрешность определения составляет.10;4 и более (табл. 1). Как видно из результатов табл, 2, для создания необходимой кислотности среды можно использовать любой буферный раствор с величиной рН 9 — 10, например аммиачный, смеси: гликоль — NaOH, бура — NaOH, При определении 1,2-нафтохинона и его производных с помощью фенилтиосемикабазида соляную кислоту используют в качестве катализатора. Как видно из данных табл, 3, соляную кислоту можно заменить любой другой минеральной кислотой: серной, фосфорной, азотной и другими. Погрешность определения нафтохинона при добавлении различн ых. кислот не и ревы шает 5%. 1748028 Таблица 1 Результаты определения 1,2-нафтохинона и его пооизводных при различной кислотности среды (при молярном отношении нафтохинона к фенилтосемикарбазиду1;100), Как видно из данных табл. 4, оптимальные величины молярного отношения 1,2нафтохинона к фенилтиосемикарбазиду находятся в интервале от 1:10 до 1: 1000, При малярном отношении 1,2-нафтохинона к фенилтиосемикарбазиду меньше 1;10 и больше 1:1000 погрешность определения составляет 9 и более. Таким образом, предлагаемый способ позволяет определять 1,2-нафтохинон в интервале 15 — 130 мкг на 25 мл конечного объекта, а также натриевую, калиевую и аммониевую соли 1,2-нафтохинон-4-сульфокислоты — 10 — 100 мкг на 25 мл конечного объема, По сравнению с прототипом предлагаемый способ позволяет повысить-чувствительность определения 1,2-нафтохинона и его производных в 10 раз. 5 Формула изобретения Способ определения 1,2-нафтохинона, включающий обработку анализируемой пробы раствором органического реагента, отличающийся тем, что, с целью 10 повышения чувствительности определения, анализируемую пробу обрабатывают 4-фенилтиосемикарбазидом при молярном, отношении нафтохинона к фенилтиосемикарбазиду 1:10 — 1000 в присутствии мине15 ральной кислоты при рН 9-10. 1748028 Таблица 2 Результаты определения 1,2-нафтохинон-4-сульфокислоты в присутствии различных буферных растворов Таблица 3 Результаты определения 1,2-нафтохинон-4-сульфокислоты в присутствии различных минеральных кислот нос Введено, мкг Определен Таблица 4 Результаты определения нафтохинона при различном молярном отношении нафтохинона к фенилтиосамикарбазиду (рН раствора — 9,5) 27,6 55,2 82,8 27,6 55,2 82,8 27,6 55,2 82,8 27,6 55,2 82,8 27,6 55 2 84,2 27,6 55,2 85,6 26,2 55 2 83,5 26,2 53,8 80,0 О 1,7 О О 3,4 5, О 0,8 5, 2,5 3,4 1748028 Продолжение табл.4 Составитель M.Tóëþïà Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор А.Ворович Редактор M.Áàíä÷ðà Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Заказ 2499 Тираж . Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открь.тимм при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушскал наб., 4/5
