Способ получения диалкилфосфатов

l788I9

ОПИСАНИЕ

И ЗОБ РЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 13.Ъ !!.1964 (№ 911328/23-4) Кл. 12о, 26с4 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07f

УДК 547.26 118.07(088.8) Комитет по делам изобретений и 0TKpblTNN при Совете Министров

СССР

Опубликовано 03.11.1966. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 21.III.1966

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛФОСФАХОВ

Известно получение диалкилфосфатов взаимодействием .фосфорной кислоты со спиртами.

С целью повышения выхода и степени чистоты продукта, предлагается проводить прямую этерификацию фосфорной кислоты спиртами в присутствии мышьяковой кислоты или ее производных. Реакцию проводят нагреванием смеси реагентов и катализатора в инертном растворителе, например ксилоле, с одновременной отгонкой воды. Выход диалкилфосфатов 90 — 100%.

Пример 1. Диизооктилфосфат.

Смесь 0,05 г могь 84с/р-ной фосфорной кислоты, 0,12 г моль 2-этилгексилового спирта, 0,2 г фенилмышьяковой кислоты и 30 м,г ксилола кипятят в приборе Дина — Старка до прекращения отгонки воды (около 8 час). Реакционную массу охлаждают, растворяют в 30 л л бензола, промывают водой и высушивают, растворитель и избыток спирта отгоняют в вакууме.

Температура бани не выше 150 С. Остается практически чистый продукт, выход 91,5%;

d4 0 9835; по 1,4440.

Найдено, . .P 9,50; кислотный экв. 327.

С1сНз,-О Р.

Вычислено, %: P 9,63; кислотный экв. 322.

По данным потенциометрического титрования вещество не содержит других продуктов кислого характера. Такой же результат имеют при использовании в качестве I BTB.tèçàòîðà диизооктилового эфира фенилмышьяковой кислоты.

Пример 2. Дидецилфосфат. Смесь

0,05 г люль 84 %-ной фосфорной кислогы, 0,12 г мо гь н-децилового спирта, 0,2 г фенилмышьяковой кислоты и 30 л л ксилола кипятят в приборе Дина — Старка до выделения рассчитанного количества воды (6 — 7 час). Реакци1р онную массу охлаждаюг, растворяют в 50 мы бензола, промывают 30 мл воды и обрабатывают при перемешивании рассчитанным количеством (0,025 г люль) насыщенного растьора гидрата окиси бария. Перемешивание про15 долж" þò 2 — 3 час и смесь оставляют на 5—

10 час для кристаллизации. Массу отжимают на фильтре, промывают бензолом до полного удаления спирта и полученную бариевую соль высушивают в вакууме; выход 95 — 100%, 20 т. разл. 250 — 255 С.

Найдено, o/p. P 6,81; Ва 15,37.

Вычислено, %: P 6,95; Ва 15,40.

22,3 г бариевой соли дидепнлфосфорной кислоты суспендируют в 50 мл бензола и обр»25 батывают при пере»em»nattttt 30>/с-ной серной кислотой, взятой с 10%-ным избытком против рассчитанного количества. Реакционную массу фильтруют, осадок промывают

20 ял бензола, органический слой фильт30 рата отделяют, промывают водой до отсут178819

Время этерификацин, час Кислотный эквпвалент

Т. пл., О

Выход, Катализатор до

ROP (ОН)2 (!

О до (RO), POH

1,5

9,0

12,0

5,5

39

41 — 42

40 — 41

78,5

75,0

78,8

73,5

384

373

380

2,5

1,0

1,0

2,5

Составитель К. Билевич редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Ткаченко

Корректоры: Т. Н, Костикова и О. Б. Тюрина

Заказ 589/4 Тираж 725 Формат бум. 60X90>/в Объем 0,16 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2 ствия иона SO<", высушивают, растворитель отгоняют в вакууме, остается практически чистый дидецилфосфат; выход

82%; т. пл. 44 С. Найдено кислотного эквивалента 382; вычислено 378.

По данным потенциометрического титрования вещество не содержит примесей других кислых продуктов. (СН,),As (0) ОН (С4Н9),As(O) ОН (С,Н,)2As(O)OH и-OsNC;H4As(O)OH

Аз,Ов

Пример 3. Дигептилфосфат получают с выходом 86,4% в условиях синтеза дидецилфосфата при использовании в качестве катализатора фенилмышьяковой кислоты (2 мол.%); d4 0,9830; Ilp 1,4397; найдено кислотного экв. 302; вычислено 294.

Пример 4. Динонилфосфат получают с выходом 89% в условиях синтеза дигептилфосфата; т. пл. 30 — 32 С, найдено кислотного экв. 358; вычислено 350.

В тех же условиях получают дидецилфосфат при использовании других катализаторов.

Ниже приведены время этерификации, выход

5 и свойства дидецилфосфата, в зависимости от применяемого катализатора (используемого в количестве 1 мол.%), Предмет изобретения

1. Способ получения диалкилфосфатов взаимодействием фосфорной кислоты со спиртами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и степени чистоты продукта, процесс

15 ведут в присутствии мышьяковой кислоты или ее производных в качестве катализатора.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии инертного растворителя, например ксилола.