Способ получения триалкилфосфатов

Класс 12о, g6,»

СССР

ОпиСАниЕ иЗОБРете

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа Л 50

Н К Близнюк и А. Ф. Коломиец

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКИЛФОСФАТОВ

Заявлено 22 июля 1961 г. за ¹ 739209/23-4 в Комитет но ««лам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 13 за 1962 с.

Известны способы получения триалкилфосфатов из спиртов с применением хлорокиси фосфора или пятихлористого фосфора.

Указанные способы весьма сложны, требуют применения катализаторов и не позволяют получить достаточно высокого выхода триалкилфосфатов.

В данном изобретении, с целью упрощения способа и увеличения выхода целевого продукта, предлагается спирт обрабатывать эквимолекулярными количествами хлора и треххлористого фосфора.

4ROH + PCI, + С1 - (RO) зРО + RCI + 4НС!

Реакцию можно проводить как в среде органических растворителей, так и без них. Образующиеся в качестве побочны.: продуктов хлористые алкилы могут быть использованы в различных реакциях органического синтеза.

Пример. В н-бутиловый спирт, взятый в двойном избытке против расчетного, при интенсивном перемешивании и охлаждении одновременно вводят эквимолекулярные количества хлора и треххлористого фосфора, поддерживая температуру в пределах 35 — 40=. Реакционную массу выдерживают при этой температуре в течение 15 — 20 яин, после чего

1 — -3 час продувают через нее сухой воздух. К остатку добавляют безводный карбонат натрия или калия в количестве, достаточном для полной нейтрализации кислых продуктов, перемешивают в течение 15 —30 яан и выдерживают 30 — 60 мин в вакууме, просасывая сухой воздух. После отгонки избытка спирта остаток перегоняют. Получают трибутилфосфат с выходом 80 — 85% от теоретического и температурой кипения 143 — 146 при остаточном давлении 6 м,и рт. ст.

В тех же условиях, но при трехкратном избытке спирта трибутилфосфат получают с выходом 83 — 88% от теоретического.

При проведении реакции в хлористом метилене трибутилфосфат получают с выходом 92% от теоретического. № 148407

Предмет изобретения

Способ получения триалкилфосфатов на основе спиртов, о тл ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения способа и увеличения выхода целевого продукта, спирт обрабатывают эквимолекулярными количествами хлора и треххлористого фосфора.

Составитель В. А. Таратута

Редактор А. К. Лейкина Техред А. А. Кудрявицкая Корректор Н. И. Кулешова

Обьем 0,18 изд, л.

Цена 4 коп.

Совете Министров СССР д. 2/б.

Т1одп. к печ. 27.1 -62 г. Формат бум. 70Х 108 /1в

Лак. 4033 Тираж 550

ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при

Москва, Центр, М. Черкасский пер., Типография ЦБТИ, Москва, Г1етровка, 14.

Пользуясь аналогичной методикой примерно с такими жс выходами можно получить триамилфосфат с температурой кипения 155 — 158 при остаточном давлении 5 .ни рт. ст. и трипропилфосфат с температурой кипения 116 †1 при остаточном давлении 6 мм рт. ст.

Точно так же, но проводя смешение реагентов и дальнейшую их обработку при температуре 20 — 25, можно получить триэтилфосфат с выходом 82% от теоретического и температурой. кипения 104 — 106 при остаточном давлении 12 льи рт. ст.

Предлагаемый способ синтеза триалкилфосфатов, которые могут быть применены в качестве пластификаторов, полупродуктов для син. тсза инсектицидов и т. п., отличается простотой, высокими выходами целевых продуктов, доступностью исходных веществ и может быть осуществлен в промышленном масштабе.