Патент ссср 178490
ОПИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
178490
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 13.VI I.1964 (№ 911170/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 22.1.1966. Бюллетень ¹ 3
Дата опубликования описания 2.III.1966
Кл. 39с, 30
МПК С 08f
УДК 678.764(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
P. И. Яхимович и Г. Ф. Дворко
Институт органической химии АН УССР и Ин высокомолекулярных соединений АН
Авторы изобретения
Заяг,ители утр рвщй "
Tta i
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАНГИДРИДОВ
Известен способ получения полиангидридов и-ацетиленкарбоновых кислот путем полимеризации соответствующих мономеров в присутствии катализаторов анионного типа.
Предлагаемый способ предусматривает получение полиангидридов путем анионной полимеризации смешанных ангидридов а-ацетиленкарбоновых и карбоновых кислот.
Процесс полимеризации проводят и среде апротонного растворителя или в массе в присутствии катализаторов анионного типа в атмосфере инертного газа или на воздухе.
В качестве катализаторов применяют соли галоидоводородных кислот, KCYS, КОМ, Ханафта IHII, Ll-бутил, катализатор Циглера, гидроокиси щелочных металлов, тиофенолят ч др. Выделяемые продукты представляют собой черные твердые вещества с металлическим блеском. Полимеры растворяются в метаноле, ацетоне, диметилформoìètå, KQHil,.
Нч$0 и щелочах; не растворяются в высших спиртах и в большинстве других органических растворителях (тетрагидрофуране, бензоле, гексане и др.). Полученные полимеры обладают полупроводниковой проводимостью (10о олт).
Пример. Получение полипропиоловоуксусного ангидрида.
В запаянной ампуле в атмосфере чистого сухого азота смешивают при 70 С 1,6 г уксуснопропиолового ангидрида и раствор 0,0143 г
КСХЬ в 7,5 л л диметилформамида. Смесь выдерживают 10 час при 70 С, затем выливают в 100 лтл изопропилового спирта или бензола.
Выпавший полимер фильтруют, промывают спиртом и сушат. Получают 0,73 г полимера, В ы ход 45,6%.
Аналогично уксуснопропиоловому ангидриду полимеризуется бензойнопропиоловый.
10 Условия и результаты опытов полимеризации смешанных ангидридов а-ацетиленкарбоновых и карбоновых кислот приведены в таблице. Из таблицы видно, что выход полимера увеличивается при повышении температуры
15 полимеризации и концентрации реагентов. Полимеризация в присутствии сухого воздуха приводит к снижению выхода полимера.
Молекулярный вес полученных полнмеров равен 8 000 — 16 000.
Предмет изобретения
Способ получения полиангидридов путем
25 анионной полнмеризации ангидридов карбоновых кислот, отлича ош,ийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных полупроводниковых материалов, в качестве ангидрида применяют смешанный ангидрид а-аце30 тиленкарбоновой и карбоновой кислот.
178490
Количество 1
Температура катализатора диметилфор-м I в ": мал. амида в мл
Вре.;.я выход
Мономер
Катализатор мономера в г в% в час
* УПА — уксуснопропиоловый ангидрид " в* БПА — бенгзс1йнопропиоловый ангидрид .
**" опыт проведен в атмосфере.-сухого воздуха
Составитель С. Б. Ерофеева
Редактор Л. К. Ушакова Техред T. П. Курилко
Корректоры: О. Б. Тюрина и F. Д. Курдюмова
Заказ 41!/4 Тираж 825 Формат бум. 60X90 /8 Объем 0,1 изд. л, Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров C(.СР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, д. 2
УПА":
УПА
УПА
УПА
УПА упл
УПА
УПА
УПА
УПА
УПА
УПА
УПА
УПА
УПА
УПА
УПА
Уплвв*
Бпл
KCNS
KCNS
KCNS
KCNS
KCNS
KCNS
C,Í,— Я вЂ” Na
KCN
К1
KBr
КС1
KCNS
KCNS
KCNS
KCNS
KCNS
KCNS
KCNS, KCNS
1,6
1,6
1,6
1,6
1, 6
1,6
1,6
1,6
1,6
1, 6
1,6
1,6 !,6
1,6
1,6
1,6
1,6.
1,6
- 1 г
1,0
1,О
1,0
1,О
1,О
1, О
1,О
1,0
1,О
1,О
1,О
0,5 г,о
4,0
1,О
1, О
1,О
1,О
1,О
7,5
7,5
7,5
7,5
7,5
7,5
7,5
7,5
7,5
7,5
7,5
7,5
7,5
7,5
3,75
15,0
7,5
7,5
7,5
70 2
70 5
70 10
70. :30
100 10
50 1О
70 7
70 10
70 10
70 10
7О 10
70 10
7О 10
70 10
70 10
70 10
100 25
100 25
70 10
15,6
40,5
45,6
50,0
5б,3
24,4
53,0
38,7
34,4
21,9
19,3
25,0
56,3
90,7
44,4
18,7
68,8
47,0
33,4