Способ получения полициклоангидридов12pritonn^m' 'ljw'..4; uiij>&,<l.''i/i" гьлтентиэ • <эч т:лиическая б:-;олуотска
l734ll
ОП ИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 24.IV.1963 (№ 832422/23-4) Кл. 39с, 30 с присоединением заявки №
Приоритет
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
МПК C 08É
УДК 678,8(088.8) Опубликовано 21.V)1.1965. Бюллетень ¹ 15
Дата опубликования описания 29.Х.1965
Авторы изобретения Г. Ф. Дворко и P. И, Яхимович
Заявитель Институт органической химии АН УССР и Институт химии полимеров и мономеров АН УССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЦИКЛОАНГИДРИДОВ
1 R
Я
С CNS CC С К
С С р OJ р 2
Подписная группа № 1бО
Предлагается способ получения полициклоангидридов и-ацетиленкарбоновых кислот путем циклополимеризации ангидридов а-ацетиленкарбоновых кислот общей формулы
R — С ==C — С вЂ” Π— С==--С вЂ” R, где R — водород, 11 11
О О алкил или арил.
Из ангидридов а-ацетиленкарбоновых кислот наиболее предпочтительны пропиоловый и тетроловый ангидриды.
Процесс полимеризации проводится в среде инертного органического растворителя (например, в диметилформамиде), при температуре
50 †1 С в присутствии анионных катализаторов.
В качестве анионных катализаторов можно применять соли галоидводородных кислот, роданистой или цианистой кислоты, бутиллитий, натрий-нафталин, катализаторы Циглера, гидроокиси, алкоголяты или кетилы щелочных металлов и др. Наиболее предпочтительны катализаторы КВг, KS, КС1, KCNS, КСК.
Получение полимеров на этих катализаторах (например, KCNS) происходит по схеме.
R R
С С
III +КСМБ
С С
С, С
О р 0
Полимеризацню проводят в атмосфере инертного газа или на воздухе (в присутствии кислорода воздуха резко снижается выход поли мера и его молекулярный вес).
Образующиеся полимеры представляют собой черные порошки с металлическим блеском, нерастворимые в воде и большинстве органических растворителей. Полимеры растворимы в диметилформамиде и обладаюг полупроводниковой проводимостью.
Пример. Полимеризацию проводят в ампуле с тонкой стеклянной перегородкой в ва15 кууме нли в атмосфере инертного газа (очищенный аргон или азот). Ампулу переч заполнением прогревают при 300 С на протяжении 0,5 час. С одной стороны в ампулу заливают 2 г пропиолового ангидрида, а с дру20 гой — калиевую соль соответствующей кислоты: КВг, KJ, КС1 или KCNS (0,5 молярного процента от пропиолового ангидрида) в 20 нл диметилформамида. После заполнения реагентами ампула с обеих сторон запаивается, тер25 мостатируется при температуре опыта 50—
100 С и перегородка в ампуле разбивается находящимся внутри стеклянным бойком. Реакционная смесь перемешивается и выдерживается при заданной температуре. После оконЗО чания опыта ампулу вскрывают и содержимое выливают в 150 — 200 мл метанола. Выпавший полимер отфильтровывают н высуши173411
Сост а низ ель 8. Фил им о нов
Редактор Э. H. Шибаева Техред А. А. Камышиикова Корректор Ф. П. Киреева
Заказ 2980I3 Тираж 875 Формат бум. 60) 90 /в Обьем 0,1 изд. л. Цена 5 кон.
Ц11ИИГ1И Государственного комитета во делам изобретений и открытий ССС1>
Москва, Центр, вр. Серсва, д. 4
Тиаография, пр. Сапунова, 2 вают. Выход полимера от 3 до 92в (в . .рямо пропор ц|о альной зависимости от температуры II IIDo;jo,tIæèòåëüIIîñòII процесса полимеризацин) . Молекулярный вес полимера
10000--12000.
Предмет изобретения
Способ получения полицнклоангидрндо; а-ацетиленкарбоновы кислот, от.еичагощайсл тем. что ангидриды и-ацетиленкарбоновых кислот общей формулы К вЂ” С -- С вЂ” С вЂ” 0 — С— !! !!
0 0 — -С С вЂ” К, (где R — водород, алкил или арил) подвергают циклополимеризацни II среде инертного органического растворителя при попы|пенной температуре в присутствии анионных катализаторов.
