Способ получения укремнийорганических тиовиниловых эфиров

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l78 372

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 29.)V.1963 (№ 833798/23-5) Кл 12о, 26сз с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 071

УДК 547.419.5 379.1.07 (088.8) Опубликовано 22.1.1966. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 4.П1.1966

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ у-КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

ТИОВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ

Известны способы получения у-кремнийорганических тиовиниловых эфиров.

Цель изобретения — расширить сырьевую базу и ассортимент целевых продуктов. Достигается это взаимодействием у-кремнийсодержащих меркаптанов с ацетиленом в присутствии едкого кали в качестве катализатора в среде органического растворителя (диоксана) под давлением 15 — 20 атм и при нагревании до 80 — 100 С.

Пример 1. Получение утриметилсилилпропилтиовиниловогоо эфир а. В стальной автоклав емкостью 1 л помещают 21 г триметилсилилпропилмеркаптана, 65 г диоксана и 3,1 г (15% от веса маркаптана) прокаленного едкого кали в виде порошка. Автоклав наполняют ацетиленом под дав"лением 12 — 15 атм до полного насыщения реакционной смеси, затем нагревают при перемешивании при 80 — 90 С в течение 1 час (при этой температуре максимальное давление в автоклаве достигает 18 атм). После охлаждения автоклав разгружают и промывают эфиром, который объединяют с основной реакционной массой. Смесь промывают водой, эфирный слой сушат над прокаленным сульфатом натрия, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 19,1 г вещества (78%), с т. кип. 74,5 C при 7 мм рт. ст.; no 30

1,4785, d4 0,8920, NR найдено 55,38, MR вычислено 55,12.

Найдено, " „: С 55,31; Н 10,50; Si 16,03;

$18,42.

С,Н183 З.

Вычислено, ",:,; С 55,09; Н 10,40; Si 16,10;

S 18,39.

Пример 2. Получение у-димети 7ЭТИ 7СИЛИЛПРОПИЛТИОВИНII;IОВО Г О э ф и р а. Синтез проводят аналогично вышеописанному, но берут 24 г диметилэтилсилилпропилмеркаптана, 3 г (12% от веса меркаптана) едкого кали и 65 г диоксана. Температура реакции 90 — 100=С. Максимальное давление 18,5 атм. Получают 22,5 г (80%) вещества с т. кнп. 92 — 92,8"С при 9 мл рт. ст.; д4 1,4790, d4 0,8729; МК найдено 61,20, MR вычислено 60,91.

Найдено, %: С 57,32; Н 10,53; Si 15,00;

S 16,80.

СсНзю > 8 °

Вычислено, 9/,: С 57.37; Н 10,70: Si 14,91;

S 17,02.

Пример 3. Получение у-триэтилс Hл и л п р о п и л т и о в и н и л о в ого э фи р а. Процесс ведут так же, как и в двух г веденных примерах. Для синтеза беру г, -- /o Oт триэтилсилилпропилмеркаптана, 1 г (,, веса меркаптана) едкого кали и с 1„ на. Температура реакции 90 в

178372

Предмет изобретения

Составитель M. В. Кожинская

Герасимова Iexpãä Л. К. Ткаченко Корректоры: В. П. Федулова и Л. Е. Марисич

Тираж 726 Формат бум. 60>(90 /8 Объем О,! изд. л. Подписное итета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

3 ют 6,3 г (77оДо) вещества с г. кип, 85 — 86 С при 1 мм рт. ст.; по 1,4850; d4 08880 МЯ найдено 69,31, MR вычислено 69,01.

Найдено, оД,: С 60,75; Н 11,30; $1 12,90;

$14,65.

C H24S i S.

Вычислено, о, : С 61,03; Н 11,7; Si 12,97;

$14,81.

1. Способ получения у-кремнийорганических тиовиниловых эфиров, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 80 †1 С.

3. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут под давлением 15 — 20 атм.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют диоксан.