Патент ссср 177885

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

l - т; б

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29.1Ч.1963 (№ 833809/23-4) Кл. 12о, 26вз

12о, 19оз с присоединением заявки №

МПК С 07f

С 07с

УДК 661.718.5:547.38 (088.8) Приоритет

Опубликовано 08.1.1966. Бюллетень № 2

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 23.II.1966

Авторы изобретения

Н. В. Комаров и О. Г. Ярош

Иркутский институт органической химии СО АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ n, II-КРЕМНЕАЦЕТИЛЕНОВЫХ КЕТОНОВ

Предмет изобретения

Известен способ получения а,р-кремнеацетиленовых кетонов путем окисления вторичных у-кремнеацетиленовых спиртов трехокисью хрома в сернокислой среде.

Цель изобретения — расширить сырьевую базу. Достигается это тем, что триалкил(арил) силилэтинилмагнийбромиды подвергают взаимодействию с ангидридами кислот в среде эфира и тетрагидрофурана.

Пример 1. Синтез триметилсилилэтинилкетона.

К реактиву Гриньяра, приготовленному из

2,4 г магния и 11 г бромистого этила в 125 лл тетрагидрофурана, прибавляют по каплям

9,8 г триметилэтинилсилана. Реакционную массу нагревают при 50 — 60 С в течение

30 иин. Полученный таким образом триметилсилилэтинилмагнийбромид прибавляют при перемешивании и охлаждении к раствору

20,4 г уксусного ангидрида в 25 лл эфира.

После этого температуру реакционной массы поднимают до 0 С и при +1 С прибавляют по каплям 5%-ный водный раствор соляной кислоты до полного растворения осадка. Водный слой отделяют и экстрагируют эфиром.

Органический слой объединяют с эфирными вытяжками, обрабатывают карбонатом натрия для связывания уксусной кислоты и сушат над прокаленным сульфатом натрия. Эфир и тетрагидрофуран отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 7,4 " (53%) вещества с т. кип. 31 — 32 С при 4 лл; п 1,4414;

dao 0,8515. MR 43,60. Вычислено MR 42,56.

Для С-,Нге- 110 найдено, %: С вЂ” 60,11; Н—

8,70; Si — 19,90; вычислено, %: С вЂ” 60,0;

Н вЂ” 8,50; Si — 20,02; 2,4-динитрофенилгидразон с т. пл. 164,5 С.

Пример 2. Синтез днметилэтилсилилэтинил метилкетона.

Аналогичным образом из 2,9 г магния, 13,1 г бромистого этила, 13,44 г диметилэтннилсилана и 20,4 г уксусного ангидрида получают 7,96 (44%) вещества с т. кип. 70 — 71 С при 15 лл, п 2о 1,4488; d24O 0,8558. МК 47,98.

Вычислено MR 47,19.

Для СеНге$10 найдено, %: С вЂ” 62,35; Н—

9,18; Si — 18,31; вычислено, %. С вЂ” 62,28;

Н вЂ” 9,15; Si — 18,20; 2,4-динитрофеннлгидра2о зон, т. пл. 104 — 105 С.

Способ получения а,P-кремнеацетиленовых

25 кетонов на основе кремнийсодержащнх органических соединений, отгикаюигийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, триалкил(арил) силилэтнннлмагннйбромнды подвергают взаимодействию с ангидридами кислот в

ЗО среде эфира и тетрагидрофурана.