Патент ссср 173757

О П И С А Н И Е l73757

ИЗОБ РЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05.Х!.1963 (Л" 865240/23-4) с присоединением заявки № 866102/23-4

Приоритет

Опубликовано 06.VI11.1965. Бюллетень № 16

Кл. 12о, 26зз

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

МГ1К С 07(УДК 547.419.6,07 (088.8) Дата опубликования описания 25.1Х.1965

Авторы изобретения

М, Ф. Шостаковский, В. М. Власов и Р. Г, Мирско

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Подписная группа № 50

Известны способы получения оловоорганических ацетиленовых соединений, имеющих связь Sn — С, взаимодействием ацетиленовых спиртов со станнолами или арилацетиленов с гексаалкил (арил) -станноксанами при нагревании. Указанными способами были получены триэтилфенилэтинилстаннан и оловоорганические ацетиленовые алкоксистаннаны.

С целью расширения ассортимента оловоорганических соединений, предлагаемый способ предусматривает взаимодействие гексаалкил(арил)-станноксанов или триалкил(арил)станнолов с ацетиленовыми соединениями типа НС: CR, где R — любой радикал. Процесс проводят в среде органических растворителей (бензол, толуол) или без них. Способ позволяет получать оловоорганические соединения различных классов.

П р и it е р 1. Взаимодействие триметилстаннанола с фенилацетилеиом.

К 2,86 г (0,01 г моль) триметилстаннанола прибавляют 7,66 г (0,075 г моль) фенилацетилена. Реакционную смесь нагревают при

100 — 110 С в течение 4 час и разгоняют в вакууме.

В результате разгонки выделено 3,24 г (78,6%) триметилфенилэтинилстаннана с т. кип. 84 — 86 С (1 мм). и Р 15689 d4

1,3408.

Пример 2. Взаимодействие триэтилстаннанола с фенилацетиленом.

К 5,57 г (0,025 г могь) триэтилстаннанола прибавляют 9,23 г (0,09 г.моль) фенилацетилена. Реакционную смесь нагревают б час при температуре 100 — 110 С и разгоняют.

В результате разгонки получено 6,71 г (87,4tt/>) триэтилфенилэтинилстаннана с т. кип.

93 — 94 С (1 мм). пР 1,5574, d4О 1,2470.

1О

Пример 3. Взаимодействие триэтилстаннанола с пропии-1-ол-З.

К 4.44 г (0,02 z хголь) триэтилстаннанола прибавляют 4,48 г (10,08 г моль) пропин-1ол-3. Реакционную смесь нагревают при температуре 100 С в течение 3 час и разгоняют в вакууме.

В результате разгонки выделено 4,2 г (905%) (С Нз)з$пС CCHOSn(C Нз)з с т. кип. 124 — 125 С (1 мм) . по 1,5128; и 1,3751.

Пример 4. Взаимодействие гексаэтилстанноксана с пронин-1-ол-3.

К 10,68 г (0,025 г моль) гексаэтилстаннок25 сана при перемешиванип добавляют 2,8 г (0,05 г ло.гь) пропин-I-ол-3, в результате чего температура реакционной смеси поднимается на 16 С. Реакционную смесь перемешивают в течение б час, оставляют на ночь и

30 затем разгоняют в вакууме.

173757

Предмет изобретения

Составитель И. К. Спешилова

Техред А. А. Камышникова Корректор Ф. П. Киреева

Редактор P. Чистова

Заказ 2361j14 Тираж 675 Формат бум. 60 90 /в Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.

Ц1-11 ИПР(Государственно о комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Выделено 11,2 г (96,89p/p) 3-триэтилстаннокси-1-триэтилстаннилпропин-1 (СзН.-) з$пС:

CCH2OSn (С2Нз) з с т. кип. 124 — 125 С (1 мм). пр 1,5128; d4 1,3751.

СтзНзз0$па.

Найдено, о/о. С 38,35; Н 7,11; Sn 50,80.

Вычислено, о/о. С 38,68; Н 6,92; $п 50,96.

Пример 5. Взаимодействие гексаэтилстанноксана с винилбутин-1-иловым эфиром.

К 10,68 г (0,025 г моль) гексаэтилстанноксана прибавляют 4,8 г (0,05 г моль)

СН вЂ” С вЂ” CHзСНаОСН=СНв с т. кип. 100—

102 С. по 1,4347, d4 0,8615. Реакционную смесь нагревают 8 час при температуре 90—

110 С, затем разгоняют в вакууме.

В результате разгонки выделено 8,46 г (56,3о/p) (С2Н.-) з$пС вЂ” ССНаСНзОСН =СНз с т. кип. 107,5 — 108 С (2 мм) . и о 1,4925;

d20 1,2016.

C pH p:O$n.

Найдено, о/p. С 47,54; Н 7,60, Sn 38,98.

Вычислено, о/о. С 47,-88; Н 7,37; Sn 39,43.

Пример 6. Взаимодействие гексаэтилстанноксаиа с ацеталем винил-н-бутилового эфира и пропии-1-ол-3

Смесь из 21,37 г (0,05 г моль) гексаэтилстанноксана, 15,68 г (0,1 г ° моль) ацеталя винил-н-бутилового эфира и пропин-1-ол-3 и

13,5 г бензола нагревают в течение 2 час в перегонной колбе до полного удаления бензола и выделяющейся в результате реакции воды. Затем реакционную смесь нагревают еще

1 час при температуре 100 †1 С и разгоняют в вакууме.

После вторичной перегонки выделено 19,3 г (53,4о/о) оловоорганического ацеталя (С2Нз) 3

SnC ССНаОСН (ОС4Н9) Снз с т. Кип. 103—

104 С (1 мм). по 1,4750; d4 1,1450.

СгвНзоОа$п

Найдено, /o. С 50,02; Н 8,24; Sn 32,72.

Вычислено, %. .С 49,89; Ц 8,38; Sn 32,87.

Пример 7. Взаимодействие гексаэтилстаиноксана с метиловым эфиром пропин-1ол-3.

К 26,03 г (0,061 г ° моль) гексаэтилстанноксана прибавляют 5,2 г (0,075 г моль) метилпропаргилового эфира. Реакционную смесь нагревают при температуре 50 — 80 С в течение 4 час и разгоняют в вакууме.

В результате разгонки выделено 8,57 г (25,6p/p) (СаНв) з$пС ССНаОСНз с т. кип.

60 — 60,5 С (0,5 мм рт. ст.). по 1,4878, d4

1,2428.

1. Способ получения оловоорганических соединений, имеющих связь Sn — С, взаимодействием ацетиленовых соединений, содержащих свободный ацетиленовый водород с органическими соединениями типа RqSnOR (R— алкил, арил; R =R, Н, $пКз), отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента оловоорга нических соединений, в качестве исходных ацетиленовых соединений применяют соединения формулы СН: CR" (R" имеет различные значения, например — СН,,СНаОСН=СН2, .— CHpOCH(ОС На) СНз, — СНзОСНз, — СН20$п (СзНз) з, кроме — СвНз), 2. С пособ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде органического растворителя, например бензола, толуола.