Патент ссср 173603
ОЛИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
l73 603
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 57b, 8pq
Заявлено 08Х11.1962 (№ 781594/23-4) с присоединением заявки ¹
Государствеииый комитет по делам изобретений и открытий СССР! 1ПК G 03с
УДК 77.021.131(088.8) Приоритет
Опубликовано 21.VII.1965. Бюллетень X: 15
Дата опубликования описания 21.IХ.1965
Авторы изобретения Я. А. Левин, И. П. Киселева, В. М. Гороховский, В. A. Кухтин
ЖЕЛАТИНОВЪIХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЪСИЙ
В4 в, 5
R„М-1С
Подписная группа № 285
Известны способы изготовления галогенидосеребряных желати новых фотографических эмульсий с введением в эмульсию стабилизаторов, которые предотвращают рост вуали и понижение светочувствительности при выстаивании эмульсии в расплавленном состоянии перед поливом на подложку, а также замедляют процесс нормального старения при хранении. В кинофотопромышленности в качестве стабилизатора обычно используют 5-метил-7окси-1,3,4-триазаиндолицин (ста-соль) .
Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве стабилизаторов применяют натриевые соли производных 2-цнанамидопирнмндина общей формулы I. где R4, R„.-, R< — алкильные, арнльные нли аралкильные радикалы, окси-, амино-, карбалкокси- или другие, функциональные группы.
Введение нх в эмульсии в количестве 1 — 25 °
° 10 з г моль на 1 г моль галоидного серебра не понижает общей и сенсибнлизированной светочувствительности, не уменьшает величину р Вг.
Способ получения 2-цианамидопиримидинов .
В 1000 — 1200 мл абсолютного спирта (метанола, этанола, бутанола или любого другого) растворяют 1 г ° ат металлического натрия, добавляют 7 г моль сухого дициандиамида, 15 мин кипятят взвесь с перемешиванием, добавляют 1,2 г моль Р-дикарбонильного соединения или другого трехуглеродного компонента и получившийся прозрачный желтый рас10 твор продолжают кипятить и перемешивать.
Вскоре начинает выпадать в осадок натриевая соль вещества 1. Кипячение продолжается
6 — 10 час. Осадок отфильтровывают, промывают спиртом. Продукт можно перекристалI лизовать из воды и использовать для стабилизации в виде натриевой соли. Если желательно перевести натриевую соль в свободный продукт I, его водный раствор обрабатывают разбавленной уксусной кислотой и очищают
20 осадок перекристаллизацией из воды, спирта или уксусной кислоты. Данные по некоторым
2-цианамидопиримидинам приведены в табл. 1.
Пример 1. Высокочувствительную негативную йодобромосеребряную эмульсию, до25 веденную в процессе второго созревания до оптимума фотографических свойств, промывали до pBr 3,8+0,2 и рН 7,0+0,2, делили на две равные части и одновременно расплавляли их при 40 С. Первая порция служила кон30 трольной, во вторую вводили 0,1 мл раствора
173603
«» о м ! г.С»
ЪГ» м
-м онаг, !
-эныiB ("4 ъГ»
СЧ
»»Ъ она»."ниън
СЧ Ю
I Ю о О
Г»
ЪО она
-зинчук
С оъ
Г»
О
С
««»
Ю
»» она» пан
Гъ
Ъ о
Ж
l»
<-Ъ
С»
С» о
К о о
J» и
Z
z о х
С »
z о
z х"
z
«Ъ х
Ъ
»Ъ о о
»»
С»
С» м
Ю
С» м
«, С»
Ю м
Ю
С»
Ъ 3 м
С 4
Г» м
Ъ
СЧ
Ъ Ъ оная
-зинчук
Ю
Ъ-«
Ю
С 4
СЧ м
Г» она ион
С»Ъ
СЧ
ЪО
С 4
Ю
Ю м Ю! Ю
» оная
-аннин
v ф
СЧ
СЧ
СЧ
С
»»
СЧ .СЪ
»»
С4
:»
С»ъ
С 4
1 Ю онайиен д о
С» о х о х
Ъ 4
z о
К г4
z о
z о
z х
v" д х
«»» а
Ъ Ъ а3 аъ х
С» о о о
ЪГ» гГ»
ЪЪ »
ЪГ»
ЪГ»
ЪГ» го
С» Ъ о
И Ъ х о х сУ х е о х о х с х о о
», ъо, 1
l »» » а Ъ
Р о ! о
F» Ъ ъо
l-» Ъ с» о
Я
С» Ъ
И
Р, о о
»»
Е» Ъ о» ъо
% a». ох»чн
-х о о
С» мО
СЧ с
СЧ .
z
z сУ
„o
-"-. o
ЯО (..
ЮЮ
Ю Г» м
z о
z и о о
»-» а:
ЮЮ
СЪ о»
Ъ»
z о
z х сУ х о о о z о
СЧ (ЪО
Л Г»
С4 о о
О х о
СЧ а D ъО ЪГ»
С4
z о
z х и х о х о
Ж Ю
«« Ю
«» СО
СЧ С»
ЪО
l (»
СЪ х (. Ъ ъС»
»»Ъ
С 4
z и о о
С» х
z о, z.
v х
o т о о о
Ю ! о
3» о
С» о
Р о
С» и
С» х х
С»
СС х
«4 о
С» о»
4»
173603
4,6-диметил-2-цианамидопиримидина в эквивалентном количестве щелочи из раствора
13 10 а моль на 1 г моль галоидного серебра. Немедленно после введения стабилизатора из обеих порций отбирали пробы, после чего эмульсию выдерживали в термостате при
40 С, Через 2 час из обеих порций снова отбирали пробы, которые, как и предыдущие, выливали на подслоированную ацетатную основу, 10 сушили, экспонировали 1/20 сек (под дневным светофильтром) в сенситометре ФСР-4 при цветовой температуре источника света 5000 С и проявляли при 20 С в течение 6 мин в проявителе Чибисова, 15
Таблица 5!
Время выстаивания S 0,85 в час
Эмульсия
260
0,10
1,8
Таблица 2
Контрольная
Время выстаиваиия в час
S 0,88
D„
Эмульсия
2,7
3,1 0,13
310
320
2,1
0,15
Коитрольиая — — )3
Со стабилизатором
0,16
320
2,5
0,09
0,18
3,0
300
Со стабилизатором
2,7
300
1. Способ изготовления галогенидосеребряных желатиновых фотографических эмульсий, включающий эмульсификацию, первое созревание, студенение и промывку, второе созревание и студенение с применением стабилизаторов. отличающийся тем, что, Ic целью предотвращения роста вуали и пониження светочувствительности при выстаивании эмульсии в расплавленном состоянии перед поливом на подложку, а также замедления нормального старения при последующем хранении фотома40 териалов, в эмульсию в конце второго созревания или перед поливом вводят натриевые соли производных 2-цианамидопиримидина общей формулы 1 н качестве стабилизаторов
Таблица 3
Время выстаиваиия в час
Dî
S 0,85
Эмульсия
0,15
210
2,1
Контрольная
)3,0
2,1
0,14
220
Со стабилизатором
0,20
2,8
190
Таблица 4
Время выстаиваиия в час
Эмульсия
S 0,85
D0 где R4, R:, 0 12 55 алкильные
2,02 кокси или
1,7
180
Контрольная
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что натриевые соли производных 2-цианамидо-пи60 римидина берут в количестве 1 — 25 ° 10 з г моль на 1 г моль галоидного серебра.
2,1 0,12
250
Со стабилизатором
250
2,3 0,20
П р и м ер 2. В тех же условиях, что и в примере 1, в качестве стабилизатора применяли 5,6-диметил-4-окси-2-цианамидопиримидин из расчета 2,5 10 а г моль на 1 г моль галоидного серебра.
Пример 3. В тех же условиях, что и в примере 1, в качестве стабилизатора применялн 2-нпанам -4-окси-5-карбэтоткснпиримидин из расчета 5,3 10 8 г моль на 1 г мо;гь галоидного серебра.
Пример 4. В тех же условиях, что и в примере 1, в качестве стабилизатора применяли 2-цианамидо-4-окси-5-бензил-6-метилпиримидин из расчета 1,1 ° 10 з г моль на 1 г,ио,гь галоидного серебра.
Предмет изобретения
R0 — а. кильные, арильные нли аррадикалы, оксн-, амино-, карбалдругие функциональные группы.
