Способ получения эфиров алкил(арил)фосфинистых кислотсоеса.! дзид'л^ п.'.т:!1ти8--те::;::|яес::.':1 6;'i5a:;gi zka

Авторы патента:

C07F9/46 - фосфинистые кислоты (R₂=P-OH); тиофосфинистые кислоты

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Кл. 12о, 26ю

Заявлено 10Х.1963 (№ 835573/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21 VI1.1965. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 28VIII.1965.

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07f

У ДК 661.718.1:547.26 118 (088,8) Авторы изобретения

H. К. Близнюк, 3. H. Кваша и А. Ф. Коломиец

Заявитель 22. .i:2ITli5 . Э.

ТЕ:::;. Ы Г.".7

2","БЛ, Л 1 =2,А

СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ ЭФИРОВ

АЛКИЛ(АРИЛ) ФОСФИН ИСТЫХ КИСЛОТ

Подписная группа № 50

Известно получение эфиров алкил (арил)фосфинистых кислот взаимодействием алкил(арил) дихлорфосфинов со спиртами в присутствии аммиака в качестве акцептора хлористого водорода. Для этого способа расходуют большое количество растворителя.

С целью упрошения способа предлагается получать эфиры алкил (арил) фосфинистых кислот взаимодействием алкил (арил) дихлорфосфинов со спиртами в присутствии и-окисей олефинов, например окиси этилена или пропилена, в качестве акцептора хлористого водорода.

Пример 1. Получение дибутилового эфира фенилфосфинистой кислоты. К раствору

0,07 г.моль безводного н. бутилового спирта и 0,16 г моль высушенной пропусканием над твердой щелочью окиси этилена в 25 мл пропана прибавляют при перемешивании и охлаждении (ацетон + СО ) 0,03 г моль фенилдихлорфосфина, поддерживая температуру реакционной массы около вЂ” 50 С. Затем температуру в течение 1 час повышают до 10вЂ”

12 С (растворитель испаряется) и смесь выдерживают при этой температуре до исчезновения ангидридного хлора (10 вЂ” 15 мин). Избыток окиси этилена и бутанола, а также этиленхлоргидрин отгоняют в вакууме, не поднимая температуру выше 25 С. Остаток (7,65 г, (14 „ с,5; и" 1,5122) помещают в пробирку с отводом, капилляром для подачи азота и капельной воронкой, конец которой оттянут в капилляр и опущен до дна пробирки. Систему через охлаждаемую ловушку соединяют с водоструйным насосом (вакуум

12 вЂ” 20 мм рт. cT.) и через смесь при нагревании до 70 вЂ” 90 С с помощью капельной воронки медленно (в течение 1 вЂ” 3 час) пропускают

10 вЂ” 20 мл безводного бутанола. Конец реакции устанавливают по исчезновению в реакционной массе хлора, определяемого после сплавления пробы с натрием. Остаток перегоняют. Выход продукта 85ю ю; т. кип. 113вЂ”

114 С (1 мм рт. ст.); с142ю 1,0062; п 1,5010;

МКо 74,75; Мйр вычисленное 74,38.

Найдено, ю ю: P 12,13.

С11Н юОэР.

Вычислено, /ю: P 12,20.

Пример 2. Получение дигептилового эфира фенилфосфинистой кислоты. К растворч

0,15 г.моль безводного н. гептилового спирта и 0,13 г моль окиси этилена в 25 мл сухого эфира (без эфира спирт при охлаждении замерзает) при перемешпвании добавляют

0,05 г моль фенплдихлорфосфина, поддерживая температуру около вЂ” 40 С, затем ее постепенно (в течение 1 вЂ” 2 час) повышают до

15 вЂ” 20 С и смесь выдерживают до исчезнове30 нпя ангидридного хлора. Избыток окиси этп173235

Найдено, %: P 7,63.

С,т-Н„„С1 О.,Р.

Вычислено, %: P 7,95.

Предмет изобретения

Составитель М. В. Кожинская

Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Твнясза

Редактор Л. Г. Герасимова

Заказ 2022/18 Тираж 675 Формат бум. 00>;90 /8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

Ц1т111ИПИ Государственного комитета по делами пзобретенпй и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 лена и этиленхлоргидрин отгоняют в вакууме, не поднимая температуру выше 30 С. Остаток выдерживают в вакууме 10 вЂ” 25 мм при температуре 70 вЂ” 100 С в течение 1 вЂ” 3 час.

Вакуум и температуру регулируют таким образом, чтобы спирт почти не отгонялся, а этиленхлоргидрин по мере образования отгонялся быстро. Конец реакции устанавливают по отсутствию хлора после минерализации пробы. По окончании реакции избыток спирта отгоняют в вакууме 1 вЂ” 3 мм, повышая температуру до 130 С. В остатке получают практически чистый продукт. Выход 98,5%;

d4о 0,9480; и 1,4900; MRD 103,0; MRо вычисленное 103,1.

Найдено, %: Р 9,33.

СввНа-ОвР.

Вычислено, %: Р 9,16.

Пример 3. Получение ди-4-хлорфеноксиэтилового эфира метилфосфинистой кислоты.

Ди-4-хлорфеноксиэтиловый эфир метилфосфинистой кислоты получают с количественным выходом из 0,1 г моль метилдихлорфосфина, 0,2 г моль 4-хлорфеноксиэтанола и

0,25 г.моль окиси этилена в условиях синтеза дигептилового эфира фенилфосфинистой кислоты. Вязкая жидкость; d4о 1,2899; п „ 1,5538;

МКо 96,8; MR о вычисленное 98,6.

Способ получения эфиров алкил(арил) фосфинистых кислот взаимодействием алкил(арил)дихлорфосфинов со спиртами в присутствии акцептора хлористого водорода, отличаюи1ийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве акцептора хлористого водорода используют о:-окиси олефинов, например окись этилена, окись пропилена.