Способ получения средних фосфатов 1 ечзлиотека
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 29.Ч.1963 (№ 839199/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 21.Ч11.1965. бюллетень № 15
Кл. 12о, 26«
Государственный
«омитет по делам изобретений и открытий СССР
МПК С 07f
УД К 547.419.1.07 (088.8) Дата опубликования описания 28 Ч1П.1965.
Авторы изобретения
Н. К. Близнюк, Р. В. Стрельцов, П. С. Хохлов, 3. Н. Кваша и А. Ф. Коломиец
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СРЕДНИХ ФОСФАТОВ
Подписная группа № 50
Известен способ получения средних фосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора или хлорфосфатов со спиртами в присутствии третичных аминов в качестве акцептора хлористого водорода. При осуществлении этого способа применяют большое количество растворителей.
С целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта предлагается способ получения средних фосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора или хлорфосфатов со спиртами в присутствии акрилонитрила в качестве акцептора хлористого водорода.
Вместо акрилонитрила по предлагаемому способу можно использовать нитрил метакриловой кислоты, а также эфиры акриловой и метакриловой кислот, однако выход фосфатов при этом снижается.
Преимущество предлагаемого акцептора по сравнению с известными (третичные амины) состоит в том, что в результате реакции с хлористым водородом он образует жидкий продукт (P-хпорпропионитрил), что позволяет отказаться от применения растворителей или свести количество их до минимума. Кроме того, предлагаемый акцептор и продукт его превращения в условиях реакции являются инертными по отношению к фосфатам, в то время как третичные амины способны алкилироваться фосфатамп с образованием четгертичных а:,:м-r". èåâûõ соединений.
Образующийся в реакции р-хлорпропионптрил может быть использован в качестве полупродукта органического синтеза или превращен обработкой щелочью в исходный акрилонитрил. Регенерацию акрилонитрила можно проводить без выделения из реакционной массы Р-хлорпропионитрила.
Получаемые соединения используют в качестве инсектпцпдов, гербицидов, пластифи10 каторов, растворителей и др.
Пример 1. Получение дибутилнонилфосфата.
Смесь 0,1 г лопь дпбутилхлорфосфата, 0,1 г,vlorlb безводного н. нонилового спирта и
15 0,12 г»копь стабилизированного акрилонитрила выдерживают при 70 — 75 С до исчезновения в реакционной массе ангидридного хлора, определяемого после гидролиза пробы водой (около 8 час). Отгонкой в вакууме выделяют Р-хлорпропионптрил с выходом 95%, т. кпп. 87 — 90 С (прп 30 и.к рт. ст.), n„o
= 1,4359.
Остаток после отгонкп нпзкокипящпх продуктов представляет совой практически чистый дибутилнонилфосфат; d» =0,9562, и о =
=1,4281. Выход технического продукта 94,6%.
При перегонке в присутствии безводного поташа (3 — 4% от вес продукта) получают вещество с т. кип. 147 — 148"С (1 м.к рт. ст.), 173233
Предмет изобретения
Составитель М. В. Кожинская
Редактор Л, К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Тюняева
Заказ 2022/l7 Тираж 676 Формат бум. 60X90/з Обьез О,!6 изд. л. Цена 6 коп.
Ц!!!!!!Г!!! Государственного коми-ета по делам изобретений и о1крытнй СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
3 сР =0,9448, и з = — 1,4308, MR D . найдено
92,88; вычислено 92,71. Выход перегнанного продукта 89,3з/<.
Найдено в >/0. Р 9,11.
С47Н3704Р.
Вычислено в %.. Р 9,22.
Пример 2. Получение дибутилгептилфосфата.
В условиях синтеза дибутилнонилфосфата из 0,1 г моль дибутилхлорфосфата, 0,1 г моль н-гептилового спирта и
0,12 г моль акрилонитрила получают продукт с выходом 91,3з/о т. кип. 148 †1 С (при
2 мм рт. ст.), d2O =0,9626, п =1,4300, MRр . найдено 82,64; вычислено 83,48.
Найден о в %.. Р 9,89.
СтвНзз04Р.
Вычислено в о/о. Р 10,06.
Пример, 3. Получение дибутилфенилфосфата.
К смеси 0,205 г.моль и-бутилового спирта и 0,22 г моль акрилонитрила прибавляют при перемешивании, 0,1 г моль фенилдихлорфосфата, поддерживая температуру не выше
30, С; Затем смесь нагревают до 70 — 75 C и выдерживают при этой температуре до исчезновения ангидридного хлора (около 9 час).
После отгонки р-хлорпропионитрила, избытка акрилонитрила и бутилового спирта получают технический продукт с выходом 98о/в, п = 1,4780. Вещество очищают перегонкой над безводным поташом, т. кип. 135 — 136 C (при 0,5 мм рт. ст.), d = 1,0677, n = 1,4760, MRz> . найдено 75,53; вычислено 75,58.
Найдено в %. Р 10,71.
С14Нзз04Р.
Вычислено в о/>. P 10,83.
Пример 4. Получение дибугил-2, 4-дихлорфеноксиэтилфосфата.
К раствору 0,1 г моль хлорокиси фосфора и 0,35 г моль акрилонитрила в 25 мл бензола прибавляют при перемешивании раствор
0,1 г люль Р-(2,4-дихлорфенокси)-этанола в
25 мл бензола, поддерживая температуру в пределах 5 — 10 С. Затем температуру повышают до 20 — 25 С и к смеси добавляют
0,2 г моль н-бутилового спирта. Реакционную массу нагревают до 55 — 60 С и выдерживают до исчезновения ангидридного хлора (около 12 час). Низкокипящие вещества отгоняют в вакууме и в остатке получают дибутил-2,4-дихлорфеноксиэтилфосфат, d 4 ——
= 1,2306, и 2о = — 1,5049, MR D .. найдено 96,1!; вычислено 96,24. Выход продукта 99з/р.
Найдено в о/,,: P 7,87.
СгвНзвСвО;P.
Вычислено в о,. P 7,76, При попытке перегнать вещество оно разлагаетсяя.
Способ получения средних фосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора или хлорфосфатов со спиртами в присутствии акцептора хлористого водорода, отличаюи4ийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, в качестве акцептора хлористого водорода используют акрилонитрил.
