Способ получения дихлормалеинового ангидрида

 

Изобретение касается ангидридов кислот, в частности способа получения дихлормалеинового ангидрида, который используют как средство защиты растений, в синтезе биологически и физиологически активных веществ, пластификаторов, вулканизаторов каучуков. Цель - увеличение производительности и селективности процесса. Последний ведут каталитическим окислением гексахлорбутадиена кислородом воздуха в кипящем слое V-P-O катализатора, предварительно модифицированного диили три-, или пентахлорбутенами при 420-460°С в течение 0,8-1,2 ч и времени контакта 0,6-0,7 с. Способ позволяет повысить селективность процесса до 90-97 мол.% и его производительность до 144,0-158,0 г/л<SP POS="POST">.</SP>кат<SP POS="POST">.</SP>ч против 80 мол.% и 80 г/л<SP POS="POST">.</SP>кат<SP POS="POST">ч</SP> для известного способа. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

1616893 A 1 (19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ.1 ь ь с й

ГОСУДАРСТВЕННЬ!Й КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ П(НТ СССР (21) 4419095/31-04 (22) 28.04.88 (46) 30.12.90. Бюл. Иь 48 (71) Институт теоретических проблем химической технологии АН АЗССР и Институт нефтехимического синтеза им, А,В,Топчиева (72) А.Д.Эфендиев, А.Агазаде, Т.Н.Шахтахтинский .и А.Я.Розовский (53) 547.29.31.07 (083.8) (56) Авторское свидетельство СССР

1!ь 588224ь кл. С 07 В 307/60ь

С 07 С 57/14, опублик. 1975. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРМАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА (57) Изобретение касается ангидри" дов кислот, в частности способа получения дихлормалеинового ангидрида, Изобретение относится к способу получения дихлормалеинового ангидрида, который находит применение в различных областях нефтехимии,как средство защиты растений, в синтезе биологически и физиологически активных веществ, пластификаторов,вулка-. низаторов каучуков и т.д.

Целью изобретения является увеличение производительности процесса окисления гексахлорбутадиена (ГХБД) в дихлормалеиновый ангидрид (Д ИА) и повышение селективности.

Поставленная цель достигается за счет проведения процесса окисления .ГХБД на 7 — Р— О-катализаторе предварительно модифицированном ди-,или

jg!)g С 07 С 51/54ь С 07 D 307/60

2 который используют как средство защиты растений, в синтезе биологически и физиологически активных ве- ществ,пластификаторов, вулканизаторов каучуков. Цель — увеличение производительности и селективности процесса. Последний ведут каталитическим окислением гексахлорбутадиена кислородом воздуха в кипящем слое

V-P-О катализатора, предварительно модифицированного ди- или три- или пентахлорбутенами при 420-460 С в

3 течение 0,8-1,2 ч и времени контакта 0,6-0,7 с. Способ позволяет повы-. сить селективность процесса до 90

9? мол.X и его производительность до 144,0-158,0 г/л кат ч против

80 мол.X и 80 г/л кат.ч для извест- ного способа. 1 табл. три-, или пент ахлорбут енами (ДХБ, ТХБ, ПХБ соответственно) при 420—

460 С в течение 0,8-1,2 ч и времени .контакта 0,6-0,7. с.

Hp и м е р 1. В реактор проточного типа загружают 28 см Ч-P-О-катализатора с размером гранул 0,5

0,6 мм, при соотношении V:Р = 1,0

1,1. Туда же подается подогретый о воздух. Температура реактора 440- С, обьемная скорость 3500 ч

Для модификации каталитической системы в реактор через испаритель со скоростью 2 мл/ч подается 1,2,4трихлорбутен-2, соотношение Cl:Н:С ! — 3:5:4, время контакта (= 0,6 с, продолжительность модификации 1 ч, 1616893

Условия осуществления таты опытов по окислению

ДХ1Ы на модифицированном

5 лизаторе (примеры 1 — 11) в таблице. и резульГХБД в

V-P-0-катаприведены

Формула и з о б р е т е н и я

30

Приме

)аодифици рухвц> е хлоруглеводороды

Соотношение C1:11!0

Условия модификации н реакции окисления гхБд

Результаты окисления ГХБП после модна>икации катализатора соответствуя>кими хлоруглеводородами

Продол- Селек- Выход житель-. тив". ДХ>)А, к ь,с

Конверсия

ГХБД, мол,г

Выход о е > мол.х

Производи ность 1 оо.х по

ДО>А, 1 мол. а ность,ч телькость, г/л кат ч.

1,2 ° 4-тхБ-2

),3-ДХБ-2

1,2,3-тхБ-З

2,ç,ç-тхБ-I

2,3,4-ТХБ-)

),),ã,ç,4-пхБ-!

l,2,4-ТХБ-2

1,2,4-тхБ-2

1>1 ° 2>3>4 ПХБ 1

I,1,2,З,4-!1ХБ-1 (прототип) 1 г з

5

7

9

)о

3:5:4

2:6:4

3:5:4

3:5:4

3:5:4

5:3:4

3:5:4

3:5>4

5:3:4

5:3:4

40О о4,8

86,0

95,0

92,0

91,0

96,6

83,0

82,0

81,6

86,,?

80>0

0,6 1 0

0,7 1,2

0,6 1,0

О,k ),0

0,7 0,8

0,6 1,0

0,8 0,5

0,5 ),5

0,5 0,5

0,8 l „„5

0,7 ),О

65,9 69,7 3,0

65,2 76,0 !0,0

66,4 70,0 3,0

62 ° 0 68,0 5,0

63,5 70,0 5,6

68,4 71 6 2>5

6)>0 74>0 13>0

62,0 76,1 )4,0

57,1 70,3 12,0

64,5 78,6 )1,>)

71,0 90,0 20,0

l 5), I

150,Q

146,1

144,3

147>0

158,!

)г),о

124,2

122,1

100,7

80>0

Составитель Е.Ушкина

Техред М.Дидык

Корректор М,Самборская

l. 6äàêòîð Л.Веселовская

Заказ 4093 Тираж 342 Подписное

ННИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035„ Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Па)! ент"> г.Ужгород„ ул. Гагарина,101 после этого прекращается подача 1, 2,4-трихлорбутена-2.

После прекращения подачи модификатора при этих же условиях в реак— тор подается ГХБД со скоростью

2 мл/ч для собственного окисления.

Реакционная смесь окисления ГХБД после выхода из реактора направляется в параллельно соединенные ловушки, охлаждаемые водой, для улавливания и разделения полученного

ДХЕА и непрореагировавшего ГХБД. Неконденсировавшиеся газы направляются в скрубер. Непрореагировавший

ГХ БД легко отделяется от ДХМА и вновь возвращается в реактор для окисления.

Ход реакции контролируется хроматографически как по расходу ГХБД,. так и по образованию ДХМА, СОл на хроматографе ЛХМ вЂ” 8 МД с колонкой

SE-30 и ИаХ. При этих условиях дос— тигается селективность процесса окисления ГХБД, равная 94,8 X.npu конверсии 69,7 7> выходе 65,9 Е. Выход побочного СОо 3,5 мол.,> Производительность 137>7 r/ë> кат«ч>

Полученный ДХМА анализируется с помощью ИКС,масс †спектроскоп, > элементного анализа.

Таким образом, предложенный способ получения ДХМА гетерогенно-каталитическим окислением ГХБД на модифицированном хлоруглеводородами Сн ванадий-фосфорном катализаторе позволяет повысить селективность процесса до 90-97 мол.X и производительность до 144,0-158,0 г/л кат ч.

Способ получения дихлормалеинового ангидрида каталитическим окислением гексахлорбутадиена кислородом воздуха в кипящем слое V-P-0-катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения производительности процесса и селективности р окисление проводят на катализаторе, предварительно модифицированном ди-, или три-, или пентахлорбутенами при

420-460 С в течение 0,8-1,2 ч и времени контакта 0,6-0,7 с.