Патент ссср 167864
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 14Х11.1962 (№ 787063/23-4) Кл. 12о, 19р; с присоединением заявки ¹
Приоритст
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
МПК С 07с ÷ JК
Опубликовано 05.II.1965. Бюллетень ¹ 3
Дата опубликования описания 2.I I I.1965
Авторы изобретения
М. И. Фарберов, А. В. Бондаренко и Г. A. Комолова
Заявитель
11 с ЛАЯ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-ВИНИЛНАФТАЛИНА,, ",:-.—,г;,.
Подписная группа М 50 р-Винилнафталин применяется в производстве высокомолекулярных соединений и, в первую очередь, пластических масс.
Известен способ получения винилнафталина дегидрированием этилнафталина. После дегидрирования получается смесь этилнафталина и винилнафталина (70: 30), которая крайне трудно разделима. Разделяемые продукты кипят при достаточно высокой температуре (даже под вакуумом), но при этом весьма незначительно различаются по температурам кипения; кроме того, винилнафталин заполимеризовывается в кубе многотарельчатых ректификационных колонн.
Для получения целевого продукта более высокой чистоты и увеличения выхода предлагается 13-этилнафталин окислять в жидкой фазе кислородом или воздухом в присутствии солей металлов переменной валентности и полученную смесь подвергать восстановлению в присутствии катализаторов гидрирования до метилнафтилкарбинола с дегидратацией последнего.
Способ состоит в том, что Р-этилнафталин окисляют кислородом или воздухом в присутствии резината марганца и полученную смесь метилнафтилкетона и метилнафтилкарбинола восстанавливают водородом в присутствии никеля Ренея до метилнафтилкарбинола с последующей дегидратацией над сернокнслым магнием.
Пример 1. 156 г (1 моль) р-этилнафталина в присутствии 0„25% резината марганца окисляют кислородом при 140 С и нормальном давлении в течение 2 час. Конверсия Р-этилнафталина 29О4. Выход метилнафтилкетона составил при этом 550/р метилнафтилкарбинола—
29%, а сумма целевых продуктов — 84%
10 на прореагировавший этилнафталин. Кроме этого, получено было 5% нафтойной кислоты, а остальное — смолы и потери.
Полученный оксидат после обработки разгоняют под вакуумом; при этом выделяют не15 прореагировавший этилнафталин (возвращаемый в процесс) и фракцию целевых продуктом — смесь метилнафтилкетона (11) и метилнафтилкарбинола (III) .
П р имер 2. Фракцию целевых продуктов, 20 полученную в примере 1, подвергают затем восстановлению водородом в присутствии стандартного катализатора гидрирования (никеля Ренея) при комнатной температуре и атмосферном давлении. При этом получают про25 дукт, который после ректификации под вакуумом представляет собой чистый метилнафтилкарбинол с температурой плавления 72,5—
73 С (из спирта). Выход карбинола практически количественный.
30 П р и мер 3. Полученнь.й в примере 2 метил167864
Предмет изобр етения
Составитель Ефлютин
Редактор Л. Струве Техред Л. К. Ткаченко
Корректор Л. В. Тюняева
Заказ б5/8 Тираж 850 Формат бум. 60 90 /з Объем 0,1 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 нафтилкарбипол, растворенный в ииридине (1: 1), пропускают над катализатором — сульфатом магния при 350 С, объемной скорости (по карбинолу) 0,2 л/л катализатора в час и остаточном давлении 20 ил рт, ст.
Конверсия карбинола в этих условиях приближается к 100o/в. Катализат после отгонки пиридина представляет собой р-винилнафталин с очень незначительной примесью смол.
Путем простой перегонки под вакуумом полу- 10 чают чистый р-винилнафталин, который по анализу (гидрированием и методом бромных чисел) оказался 100o/о-ным продуктом.
Выход Р-винилнафталина на этой стадии
97 — 98o/, теории. 15
Полученный р-винилнафталин имеет т. пл. б5 — бб С; спектр поглощения в ультрафиолетовой области 220 †3 ир,к соответствует спектру для заведомо чистого продукта.
Способ получения Р-винилнафталина исходя из р-этилнафталина, отличающийся тем, что, с целью получения целевого продукта с высокой степенью чистоты и увеличения выхода, Р-этилнафталин окисляют в жидкой фазе кислородом или воздухом в присутствии солей металлов переменной валентности и полученную смесь метилнафтилкетона и метилнафтилкарбинола подвергают восстановлению водородом в присутствии катализаторов гидрирования до метилнафтилкарбинола с последующей дегидратацией последнего.
