Способ получения амидинов n-3ameluehhbix антраниловых кислот

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Кл. 12о, 14, 12о, 16

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 27Х1.1963 (№ 843917/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 13Х111.1964. Бюллетень № 15

МПК С 07с

С 07с

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

УДК

Дата опубликования описания 8.Х.1964

Авторы изобретения

А. М. Симонов и Б. К. Марцоха

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДИНОВ N-ЗАМЕЩЕННЬ!Х

АНТРАНИЛОВЫХ КИСЛОТ

Подписная группа № 44

Амидины могут применяться как промежуточные продукты в синтезе гетероциклических соединений, а некоторые из них в качестве веществ с высокой биологической активностью.

Предложен способ получения амидинов

N-замещенных аптраниловых кислот общей формулы где: К = и — СН ОС6Н4СН2 —, Π— СНзС Н4

СН О СНЗОС6Н4 и др.

Способ заключается в том, что 1-аралкилили 1-арилзамещенные индазола нагревают до кипения с амидом натрия или смесью его с едким натром в среде ксилола. В этих условиях расщепляется пирозольное кольцо по

N — N связи.

Пример 1. Амидин N- (n-метоксибензил)антраниловой кислоты. Исходный 1-(и-метоксибензил)-индазол получают с выходом 50 /о взаимодействием индазола с и-метоксибензилхлоридом в спиртовом растворе в присутствии алкоголята натрия. Ромбические пластинки с т. пл. 63 — 64 С (из петролейного эфира) легко растворимы в обычных органических растворителях.

Найдено, %: С 75,43, 75,53; Н 5,87.

5 С,,-Н„JgO;

Вычислено, о/р. .С 75,61; Н 5,92.

Смесь 3,57 г 1-(n-метоксибензил)-индазола, 1,5 г амида натрия и 1,5 г едкого патра нагревают при 120 — 130 С в 15 мл ксилола при

10 перемешивании в течение 5 час. При этом выделяется аммиак.

Реакционную массу охлаждают и прибавляют к ней 10 мл воды. По охлаждению выпадает обильный кристаллический осадок, ко15 торый отфильтровывают, промывают водой и петролейным эфиром. Выход 2,7 г (70,5%).

Соединение образует четырехугольные пластинки с т. пл. 111 — 112 С (из бензола), легко растворимые в спирте, диоксане, разбавлеп20 ной соляной кислоте, не растворимые в холод oA воде. Водно-спиртовой раствор окрашивает лакмус в синий цвет. По свойствам соединения (повышенная основность, образование пикрата, гидролиз до N-(и-метоксибен25 зил) -антраниловой кислоты) и данным анализа полученное соединение имеет строение амидина N- (и-метоксибензил) -антраниловой кислоты.

Найдено, о/p. С 70,79, 70,71; Н 6,78, 6,73; зо N 16,13, 16, 33. 1вН171 130

Вычислено, %: С 70,57; Н 6,67; N 16,45.

Пикрат имеет желтые иглы с т, пл. 159—

160 (из спирта).

Найдено, %: N 17,31, 5

С21Нго КвОв

Вычислено, % . 17,37;

П р и мер 2. Амидин N-(î-кеилил)-антраннловой кислоты.

Исходный 1- (о-ксилил) -индазол с выходом 10

57% получают нагреванием смеси индазола с о-ксилилхлоридом на масляной бане до

200оC в течение 5 час. Вещество представляет собой бесцветное масло, легко растворимое в обычных органических растворителях с т. 15 кип. 187 С (5 мм рт. ст.): nD 1,6210.

Найдено, %: С 80,93; 81,02; Н 6,64, 6,44.

С1.-Н14Хз.

Вычислено, %: С81,08; Н6,30.

Амидин N- (о-ксилил) -антраниловой кислоты получают аналогично амидину N-(и-метоксибензил) -антраниловой кислоты взаимодействием 1-(о-ксилил)-индазола с амидом натрия в присутствии едкого натра в кипящем ксилоле. Выход 60в/о. Вещество — бесцветные пластинки с т. пл. 113 — 113,5 С (из спирта), легко растворимые в бензоле, разбавленной соляной кислоте, не растворимые в воде.

Спиртовой раствор амидина окрашивает лакмус в синий цвет.

Найдено, %: С 74,96, 75,18; Н 7,16, 7,26

N 17,56.

С 1в Н17К а.

Вычислено, %: С 75,28; Н 7,16; N 17,56.

Пикрат — призмы с т. пл. 180оС (из спипта).

Пример 3, Амидин N-(о-метоксифенил)-антраниловоФ:" кислоты. Исходный 1- (о-метоксифенил) -индазол получают аналогично 1-фенилиндазолу. Выход 42%. 40

Пластинки имеют т. пл. 86 — 87оС (из спирта), легко растворимые в обычных органических растворителях, не растворимые в воде.

Найдено, о: С 75,26, 75,16; Н 57,22, 5,62.

С14Н 1в Хв О.

Вычислено, о о: С 7498 Н 5,39.

Амидин N- (о-метоксифенил) -антраниловой кислоты получают аналогично амидину N-(иметоксибензил) -антраниловой кислоты взаимодействием 1- (о-метоксифенил) -индазола с амидом натрия в кипящем бензоле. Амидин осаждают из бензольного раствора (после промывания водой) петролейным эфиром. Выход 50%. Пластинки имеют т. пл. 109 — 110 (из водного спирта), легко растворимые в бензоле, эфире, хлороформе, ацетоне, в ра"бавленной соляной кислоте; не растворимые в петролейном эфире, воде.

Найдено, %: С 69,66, 69,68; Н 6,32, 6,32;

N 17,26.

С14Н1"ХаО.

Вычислено, %: С 69,69; Н 6,27; N 17,41.

Пикрат имеет т. пл. 237 — 238о (из спирта).

Найдено, %: N 17,66.

СвоН1вМ,О,.

Вычислено, о, „N 17,87.

Предмет изобретения

1. Способ получения амидинов N-замещепных антрапиловых кислот общей формулы где: R = 7г — СНаИ. вН4СРа —. О-СНаСвН4

СН,—., Π— СНзОСвН4 —; и др., о т л и ч а юшийся тем, что 1-аралкил- и 1-арилзамешенные индазола нагревают с амидом натрия или смесью его с едким натром в среде ксилола.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи и с я тем, что процесс ведут в кипящем ксилоле.

Составитель Е. Израильская

Редактор Л. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Г. Е. Опарина

Заказ 2269/2 Тираж 625 Формат бум, 60Х90 /8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.

IlHHHIIH Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2