Способ получения транс-1,4,5,8-тетраазадекалина
Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения транс-,4,5,8-тетраазадекалина - полупродукта для синтеза биологически активных веществ. Получение целевого вещества ведут реакхдаей 1,4-диформил- 2,3,5,6-тетрагидроксипиперазина и 70%-кого раствора зтилендиамина при молярном соотноиении реагентов 1:(4- -4,5) и ВО-85°С в течение 5-20 мин. Эти условия позволяют повысить выход целевого продукта до 94% и упростить процесс за счет высокой производительности . 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (д1) g С 07 D 487/04
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4168559/23-04 (22) 24.12.86 (46) 23.10.88. Бюл. 39 (72) Б.М.Гинзбург, В,В.Кургатин, Г.А.Марченко и А.Г.Корсаков (53) 547.863.07 (088.8) (56) Cort Х.А., Francis N.R., Interaction of trans-?.3-dichloro-!,4-dioxan and amines. — J.Chem. Бос, 2799, 1964. (54) СПОСОБ ПОЛУЧКНИЯ транс-1,4,5, 8-ТЕТРААЗАДЕКАПИНА (57) Изобретение касается гетероцик.ЯО 432059 А 1 лических веществ, в частности получения транс-1,4,5,8-тетраазадекалина— полупродукта для синтеза биологически активных веществ. Получение целевого вещества ведут реакцией 1,4-диформил?,3,5,6-тетрагидроксипиперазина и
701-ного раствора зтилендиамина при молярном соотнонении реагентов 1: (4-4,5) и 80-85 С в течение 15-20 мин.
Эти условия позволяют повысить выход целевого продукта до 94Х и упростить процесс за счет высокой производительности, 1 табл, 1432059
Выход целевого
Температур оС
Время реакции, мин
Пример
Э тила,нлн ами н
Концентр ация, Х
Количество молей на 0,1 моль
I,4-диформил-2,3,5-,6тетрагидроксипипер азина продук та, %
80 15 94
0,4
0,4
70
70
70
0„4
80
80 30 -89
80 60 68
85 10 62
85 20 94
0,4
0,4
0 4
0,4
Изобретение относится к способу получения транс-1,4,5,8-тетраазадекалина, используемого в синтезе биологически активных и высокоэнергетических соединений.
Целью изобретения является усовершенствованный способ, позволяющий получить максимальный выход и упростить технологию получения транс-1,4,5,8тетраазадекалина, что достигается использованием в качестве исходного вещества 1,4-диформнл-2,3,5,8-тетра. гидроксипиперазина, к которому добавляют 70Х-ный раствор этилендиамнна1 в соотношении 1:(4-4,5) моль н нагревают реакционную смесь при 80-85 С в течение 15-20 мин.
Пример 1. транс-1,4,5,8-Тетраазадекалин. К 34,3 г (0,4 моль)
70Х-ного водного раствора этилендиамюна (чистый) добавляют при перемешиванин 20,6 г (0,1 моль) 1,4-ди4ор-, мил-2,3, 5,6-тетрагидроксипиперазина.
Реакционную смесь нагревают до 80оС и выдерживают при этой температуре
15 мин. По окончании выдержки реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, выпавший белый кристаллический осадок отфильтровывают, промывают 100 мл спирта и сушат на воздухе. Получают 26,7 г (94Х).транс-1 °
4,5,8-тетраазадекалина с т.пл. 183186 (разл.).
Найдено,Х: С 50,1; Н 9,8; N 39,9
- С,Н„И, Вычислено,l С 50,7, Н 9,9, N .39,4.
ИК-спектр, см -! сl„,ц, 3180; 316? (NH)s 2930 2920, 2820; 1150, 1100;
960; 880; 870.
11 р и м е р ы 2-21. Условия проведения экспериментов аналогичны приведенным в примере 1,.при вариациях в каждом примере одного параметра, как
3То показано в таблице.
15 94
15 85
15 87
l5 62
10 61
20 94
25 92
1432059
Продолжение таблицы !
При" мер
Температура
Ос
BblX0p целевого про
pyк» та, Х
Этилендиажн
Время реакции ° мин
Количество молей на О,! моль
1,4-диформил-2,3,5;6тетрагидроксипиперазина
Ковцентр ация, Х
0,4
13
85 25 90
85 30 87
80 15 65
0,4
15
0,35
0,45
15 94
80
80 15 92
80 15 86
80 15 81
80 15 89
80 15 81
17
0,15
0,60
18
19
0,4
0,4
21
Данные элементного анализа на
C,Í,N для полученных в примерах 2-21
35 продуктов соответствуют вычисленным.
ИК-спектры полностью повторяют ИКспектр транс-1,4,5,8-тетраазадекалина заведомо известного строения.
Как следует из таблицы, температурой, обеспечивающей положительный эффект способа, является 80-85 С.
Незначительное повышение температуры приводит к заметному снижению выхо" 45 да. при 85% при 9ООС. Понижение температуры процесса при прочих равных условиях также сопровождается уменьшением выхода продукта, при температуре 70 С выход составляет 62%.
Существенным признаков является и продолжительность процесса, За время менее 15 мин реакция,до конца не приходит. При продолжительности реакции 15-20 мин выход целевого продукта максимальный 94%. Увеличение продолжительности процесса при оптимальных температурах приводит к значительному уменьшению выхода тетраазадекалина (68% sa 60 мин при
80 С) °
Соотношение компонентов 1,4-диформил-2,3,5,6-тетрагидроксипиперasина и этилендиамина, равное 1:(4-4,5) моль, обеспечивает максимальный выход продукта (94%). Увеличение количества этилендиамина используемого в виде
70%.-ного водного раствора с 4,5 молей до 5 и 6 молей на 1 моль 1,4-диформий2,3,5,6-тетрагидроксипиперазина приводит к снижению выхода тетраазадекалина до 92 и 86% соответственно.
Уменьшение количества этилендиамтна в реакции до 3,5 моль на 1 моль 1,4диформил-2,3,5,6-тетрагидроксипнперазина вызывает резкое падение выхода продукта до 65%.
Кроме того, использование в про цессе 50%-ного водного раствора этиленди амина при оптимальных соотношениях компонентов, температуре и продолжительности обеспечивает 81Х выход целевого продукта. Применение 70Х-ного врдного раствора этилендиамина обеспе1432059
5 чивает максимальный выход тетраазаде калина 94Х. Увеличение концентрации зтилеидиамина не целесообразно.
Со ст авитал ь Г, Ко нно в а
Техред И,Дидык
Редактор Г.Волкова
Корректор М.Васильева
Заказ 5390/19
Тир аж 370 Подписное
ВНИК% Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж"35, Раушская наб,, д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изо бретения
Способ получения транс-1,4,5,8-тетраазадекалина взаимодействием производного шестичленного насыщенного гетеноциклического соединения с гетероатомами в положении 1,4 с этилендиамнно, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве производного гетероциклического соединения используют
l, 4-дифармнл-2, 3, 5, 6- те тр а гидр о к сипнперазин, а реакцию проводят с 707,ным водным растворам этилендиамина при соотнощении реагентов 1:(4
4,5) моль и нагревании при 80-85 С в течение 15-20 мин.
![Способ получения транс-1,4,5,8-тетраазадекалина](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/672/6729148-s.jpg)
![Способ получения транс-1,4,5,8-тетраазадекалина](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/672/6729149-s.jpg)
![Способ получения транс-1,4,5,8-тетраазадекалина](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/672/6729150-s.jpg)
![Способ получения транс-1,4,5,8-тетраазадекалина](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/672/6729151-s.jpg)